2-(N-methyl-N-phenylamino)thiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(N-methyl-N-phenylamino)thiophene
• 英文别名: N-methyl-N-phenylthiophen-2-amine；methyl-phenyl-thiophen-2-yl-amine；Methylphenylthiophene-2-ylamine；2-(methylphenylamino)thiophene
• 化学式: C₁₁H₁₁NS
• 分子量: 189.281
• InChiKey: JMCQQQKXUIBCHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  31.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(N-methyl-N-phenylamino)thiophene 、 儿萘酚硼烷 在 C₁₁H₆F₆N₂S 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 、 、
  参考文献：
  名称：

  取代噻吩的无金属转移 C−H 硼酸化

  摘要：

  噻吩是药物和材料化学领域的重要化学组成部分。因此，这些单元的 C−H 功能化对于开发新应用至关重要。在此，我们报告了使用无金属转移 C-H 硼化的噻吩的 C-H 硼化。当在 C2 取代的噻吩上进行时，该反应对 C5 上的硼酸化具有选择性，而 C3 取代的噻吩在 C2 上硼酸化，这是与报道的 C-H 硼酸化方法互补的选择性，通常倾向于在 C5 位置硼酸化。对催化系统进行了优化。该反应被证明适用于电子多样化的噻吩，并且还与敏感的官能团相容。反应机制的计算研究表明路易斯对 C-H 活化机制具有动力学驱动的选择性。本文开发的方法是制备 C2-硼化 C3-取代噻吩的经济途径。

  DOI：

  10.1002/zaac.202300006
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩基锂 、 lithium N-methylanilide 在 氧气 、 copper(II) nitrate 作用下， 生成 2-(N-methyl-N-phenylamino)thiophene
  参考文献：
  名称：

  A General Synthesis of Amines and Hydrazines by Oxidation of Amidocuprates and Zinc-Amidocuprates

  摘要：

  通过氧化分解容易生成的锂氨氰酸酯和锌氨氰酸酯，根据亲电氨基化协议合成了多种胺和肼。通过有机金属簇和氧化剂性质的适当组合，实现了产率的优化。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1218

文献信息

• LUMINESCENT COMPOUNDS
  申请人：Terpetschnig Ewald A.

  公开号：US20100266507A1

  公开（公告）日：2010-10-21

  Luminescent reporter compounds that are rotaxanes having the structure where B—Z—C is a reporter molecule based on a cyanine, squaric acid, or other reporter, and K is a macrocycle that encircles and interlocks with the reporter molecule. Applications of the reporter compounds are provided, as well as reactive intermediates used to synthesize the reporter compounds, and methods of synthesizing the reporter compounds.

  具有以下结构的轮烷的发光报告化合物，其中B—Z—C是基于青菁、方酸或其他报告物质的报告分子，K是环绕并与报告分子相互锁定的大环。提供了报告化合物的应用，以及用于合成报告化合物的反应中间体和合成报告化合物的方法。
• Solvent-Free Buchwald-Hartwig Reaction of Aryl and Heteroaryl Halides with Secondary Amines
  作者：Maxim A. Topchiy、Andrey F. Asachenko、Mikhail S. Nechaev

  DOI：10.1002/ejoc.201402077

  日期：2014.6

  A highly efficient solvent-free protocol for the Buchwald–Hartwig amination of (hetero)aryl halides by secondary amines was developed. The reaction is mediated by a Pd(OAc)2/RuPhos catalytic system in air. Various (hetero)aryl halides were coupled with diaryl, alkyl–aryl, and dialkylamines in good to excellent yields (51 examples, 50–99 % yield).

  开发了一种高效的无溶剂方案，用于通过仲胺对（杂）芳基卤化物进行 Buchwald-Hartwig 胺化。该反应由空气中的 Pd(OAc)2/RuPhos 催化系统介导。各种（杂）芳基卤化物与二芳基、烷基-芳基和二烷基胺以良好至极好的产率偶联（51 个实例，产率 50-99%）。
• Solvent-free mechanochemical Buchwald-Hartwig amination of aryl chlorides without inert gas protection
  作者：Qiao-Ling Shao、Zhi-Jiang Jiang、Wei-Ke Su

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.04.078

  日期：2018.6

  A solvent-free Buchwald-Hartwig amination had been developed under high-speed ball-milling conditions, which afforded the desired products with moderate to high yields. The addition of sodium sulfate was found to be crucial for improving both the performance and the reproducibility. Comparative solvent-free stirring experiments implicated the importance of mechanical interaction for the transformation

  已经在高速球磨条件下开发了无溶剂的布赫瓦尔德-哈特维希胺胺化工艺，该工艺以中等到高的收率提供了所需的产品。发现添加硫酸钠对于改善性能和再现性都是至关重要的。比较的无溶剂搅拌实验暗示了转化过程中机械相互作用的重要性，并且证明惰性气体对于该胺化是不必要的。
• Allyl complexes for use in coupling reactions
  申请人：Colacot Thomas John

  公开号：US10167305B2

  公开（公告）日：2019-01-01

  A complex of formula (1), wherein, M is palladium or nickel, R1 and R2 are independently organic groups having 1-20 carbon atoms, or R1 and R2 are linked to form a ring structure with the phosphorus atom, R3 is selected from the group consisting of substituted and unsubstituted aryl, substituted and unsubstituted heteroaryl, and substituted and unsubstituted metallocenyl, R4 is an organic group having 1-20 carbon atoms, n is 0, 1, 2, 3, 4 or 5, X is an anionic ligand. A process for the preparation of the complex, and its use in carbon-carbon or carbon-nitrogen coupling reactions is also provided.

  一个公式复合物（1），其中，M为钯或镍，R1和R2分别是具有1-20个碳原子的有机基团，或者R1和R2连接形成与磷原子的环结构，R3从取代和未取代芳基、取代和未取代杂环基和取代和未取代金属茂基组成的群体中选择，R4是具有1-20个碳原子的有机基团，n为0、1、2、3、4或5，X为阴离子配体。还提供了一种制备该复合物的方法，以及其在碳-碳或碳-氮偶联反应中的用途。
• Scope and Mechanism of Palladium-Catalyzed Amination of Five-Membered Heterocyclic Halides
  作者：Mark W. Hooper、Masaru Utsunomiya、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo0266339

  日期：2003.4.1

  Detailed studies have been conducted to determine the activity of palladium catalysts for the amination of five-membered heterocyclic halides and to determine the factors that control the scope of this reaction. Palladium-catalyzed aminations of the electron-rich furanyl, thiophenyl, and indolyl halides and of the related 2-halogenated thiazoles, benzimidazole, and benzoxazole have been shown to occur

  已经进行了详细的研究，以确定钯催化剂对五元杂环卤化物胺化的活性，并确定控制该反应范围的因素。富电子的呋喃基，噻吩基和吲哚基卤化物以及相关的2-卤代噻唑，苯并咪唑和苯并恶唑的钯催化胺化反应均与一部分胺一起发生。测试了钯前体和P（t）Bu（3）的各种组合作为3-溴噻吩与N-甲基苯胺反应的催化剂，最快的反应是Pd（I）二聚体[PdBr（P（t）Bu） （3））]（2）。噻唑，苯并咪唑和苯并恶唑的最快胺化反应发生在三氟乙酸钯和P（t）Bu（3）的组合催化下。