1-bromo-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-but-1-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-bromo-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-but-1-yne
• 英文别名: (4-bromobut-3-ynyloxy)-tert-butyldiphenylsilane；((4-bromobut-3-yn-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane；4-Bromobut-3-ynoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• 化学式: C₂₀H₂₃BrOSi
• 分子量: 387.392
• InChiKey: LACCTNGTINRZSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-but-1-yne 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,10-菲罗啉 、 fac-molybdenum tricarbonyl (tert-butyl isocyanide)3 、 三苯胂 、 一氧化碳 、 碘 、 potassium carbonate 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 methyl (Z)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-(N-methyltosylamido)pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of α-Stannylated and α-Iodinated Enamides via Molybdenum-Catalyzed Hydrostannation

  摘要：

  alpha-Stannylated and alpha-iodinated enamides can easily be obtained by molybdenum-catalyzed regio- and stereoselective hydrostannation and subsequent tin-iodine exchange. These functionalized enamides are interesting building blocks for a wide range of cross-coupling reactions giving access to various types of alpha-substituted enamides.

  DOI：

  10.1021/ol4031028
• 作为产物：
  描述：

  (3-丁炔-1-基氧基)(2-甲基-2-丙基)二苯基硅烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 1-bromo-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-but-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Ynamides 生成酮亚胺的碱基介导：添加腙以产生乙酰亚胺酰肼**

  摘要：

  报道了将腙添加到由N -Boc ynamides原位产生的酮亚胺的中心碳上。该反应在碱性条件和加热下发生，生成N-芳基烯酮亚胺，并得到多种乙酰亚氨基酰肼。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200028

文献信息

• Overriding Felkin Control: A General Method for Highly Diastereoselective Chelation-Controlled Additions to α-Silyloxy Aldehydes
  作者：Gretchen R. Stanton、Corinne N. Johnson、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja910717p

  日期：2010.3.31

  Cram-chelation models, nucleophilic additions to alpha-silyloxy aldehydes proceed through a nonchelation pathway due to the steric and electronic properties of the silyl group, giving rise to Felkin addition products. Herein we describe a general method to promote chelation-control in additions to alpha-silyloxy aldehydes. Dialkylzincs, functionalized dialkylzincs, and (E)-disubstituted, (E)-trisubstituted

  根据 Felkin-Anh 和 Cram 螯合模型，由于甲硅烷基的空间和电子特性，α-甲硅烷氧基醛的亲核加成通过非螯合途径进行，产生 Felkin 加成产物。在此，我们描述了除了α-甲硅烷氧基醛之外促进螯合控制的一般方法。二烷基锌、官能化二烷基锌和 (E)-二取代、(E)-三取代和 (Z)-二取代乙烯基锌试剂可添加到甲硅烷基保护的 α-羟基醛中，对螯合控制产物具有高选择性（dr 为 10:1 至>20:1) 在烷基锌卤化物或三氟甲磺酸盐、RZnX 存在下。由于有机锌试剂的高官能团耐受性、RZnX的温和路易斯酸性以及有利于螯合控制产物的优异非对映选择性，该方法将可用于天然产物的合成。涉及螯合的机制得到以下支持：(1) 模型底物的 NMR 研究，(2) 在烷基卤化锌存在下反应速率显着增加，以及 (3) α-碳上较大的烷基取代基具有更高的非对映选择性醛。该方法提供了获得具有高非对映选择性的螯合控
• Direct, Stereospecific Generation of (<i>Z</i>)-Disubstituted Allylic Alcohols
  作者：Sang-Jin Jeon、Ethan L. Fisher、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja061973n

  日期：2006.8.1

  A one-pot method to prepare highly functionalized (Z)-disubstituted allylic alcohols is introduced. Hydroboration of a variety of 1-bromo-1-acetylenes with dicyclohexyl borane, reaction with t-BuLi, and transmetalation to zinc generates a (Z)-disubstituted vinylzinc reagent. In situ reaction of this reagent with aldehydes generates (Z)-disubstituted allylic alcohols in high yields (81-97%). Addition

  介绍了一种制备高度官能化 (Z)-二取代烯丙醇的一锅法。各种 1-溴-1-乙炔与二环己基硼烷的硼氢化反应、与 t-BuLi 反应和金属转移生成锌，生成 (Z)-二取代的乙烯基锌试剂。该试剂与醛的原位反应以高产率 (81-97%) 生成 (Z)-二取代烯丙醇。添加到手性保护的 α- 或 β- 氧化醛以 6:1 和 18:1 之间的非对映选择性进行。在大多数情况下获得抗 Felkin 产物。
• A regio- and stereoselective entry to (Z)-β-halo alkenyl sulfides and their applications to access stereodefined trisubstituted alkenes
  作者：Ge Liu、Lichun Kong、Ji Shen、Gangguo Zhu

  DOI：10.1039/c4ob00103f

  日期：——

  sulfides in high yields with excellent regio- and stereoselectivity. This approach covers a variety of substrates, including both aryl and alkyl haloalkynes. Meaningfully, it allows a facile access to stereodefined (Z)- or (E)-trisubstituted olefins featuring the iterative cross-coupling of carbon–halide and carbon–sulfur bonds of β-halo alkenyl sulfides.

  已经实现了通过K 2 CO 3促进卤代炔烃的氢硫醇化来温和有效地制备（Z）-β-卤代烯基硫化物，在高浓度下生产（Z）-β-溴和（Z）-β-氯代乙烯基硫化物。产生具有优异的区域和立体选择性的产物。该方法涵盖了多种底物，包括芳基和烷基卤代炔烃。有意义的是，它允许轻松访问立体定义的（Z）或（E）三取代的烯烃，其特征在于β-卤代烯基硫醚的卤化碳和碳硫键具有迭代交叉偶联。
• Kerrigan, Michael H.; Jeon, Sang-Jin; Chen, Young K., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 8434 - 8445
  作者：Kerrigan, Michael H.、Jeon, Sang-Jin、Chen, Young K.、Salvi, Luca、Carroll, Patrick J.、Walsh, Patrick J.

  DOI：——

  日期：——
• A One-Pot Multicomponent Coupling Reaction for the Stereocontrolled Synthesis of (<i>Z</i>)-Trisubstituted Allylic Alcohols
  作者：Young K. Chen、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja0396145

  日期：2004.3.1

  In this Communication, we outline a new one-pot, multicomponent coupling reaction that allows easy access to (Z)-trisubstituted allylic alcohols. Our strategy is based on E to Z isomerization of the 1-bromo-1-dialkylvinylborane upon reaction with dialkylzinc reagents, and subsequent transmetalation to give (Z)-trisubstituted vinylzinc species. In situ trapping of the reactive vinylzinc intermediates with aldehydes furnished a series of (Z)-trisubstituted allylic alcohols. This method represents a viable alternative to the Still-Gennari modification of the HWE olefination reaction, and it has the advantage that it allows coupling of larger fragments.