pentacarbonyl[2-(pentamethyl-2,4-cyclopentadien-1-yl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP]tungsten(0) | 219555-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl[2-(pentamethyl-2,4-cyclopentadien-1-yl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP]tungsten(0)
• 英文别名: [2-(pentamethylcyclopentadienyl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-ΚP]pentacarbonyltungsten(0)；Carbon monoxide;2-(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-3-phenylazaphosphirene;tungsten
• CAS: 219555-15-4
• 化学式: C₂₂H₂₀NO₅PW
• 分子量: 593.228
• InChiKey: CLMGNAIKUUJVEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl[2-(pentamethyl-2,4-cyclopentadien-1-yl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP]tungsten(0) 在 [Et₃NH]Cl 作用下， 以 not given 为溶剂， 以18%的产率得到pentacarbonyl[chloropentamethyl-2,4-cyclopentadien-1-yl-phosphane]tungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  Phosphorus-Bridged Dinuclear Tungsten Amino(aryl)carbene Complexes – New Precursors for (2H-Azaphosphirene)tungsten Complexes bearing a σ-P-Bonded Cp* Group⋆

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199812)1998:12<2005::aid-ejic2005>3.0.co;2-c
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-[(pentamethyl-2,4-cyclopentadien-1-yl)phosphanediyl]bis[[amino(phenyl)methylene]pentacarbonyltungsten(0)] 在 NEt₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 pentacarbonyl[2-(pentamethyl-2,4-cyclopentadien-1-yl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP]tungsten(0) 、 pentacarbonyl[chloropentamethyl-2,4-cyclopentadien-1-yl-phosphane]tungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  Phosphorus-Bridged Dinuclear Tungsten Amino(aryl)carbene Complexes – New Precursors for (2H-Azaphosphirene)tungsten Complexes bearing a σ-P-Bonded Cp* Group⋆

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199812)1998:12<2005::aid-ejic2005>3.0.co;2-c

文献信息

• Partial Ring-Opening and Rearrangement Reactions of P,C-Cages to Yield Unusual Phosphinous Acids Stabilized by Pentacarbonyltungsten
  作者：Maren Bode、Gregor Schnakenburg、Jörg Daniels、Angela Marinetti、Rainer Streubel

  DOI：10.1021/om9009334

  日期：2010.2.8

  First reactions of polycyclic phosphirane complexes 3a−c are reported that include lithium hydroxide induced partial ring-opening and rearrangement reactions to give new tricyclic phosphinous acid complexes 4−7 as final products. Besides multinuclear NMR and IR spectroscopy and mass spectrometry, the molecular structures of complexes 4−6 were established by single-crystal X-ray crystallography.

  多环phosphirane复合物的第一反应图3a - Ç被报道，包括氢氧化锂诱导局部开环和重排反应，得到新的三环膦酸络合物4 - 7作为最终产品。除了多核NMR和IR光谱和质谱法，复合物的分子结构4 - 6由单晶X射线晶体学确定。
• Synthesis of the first Pentacarbonyltungsten(0) Complexes withP-Pentamethyl-cyclopentadienyl-substituted 1H-Phosphirene Ligands: Crystal Structure of [{(Me5C5PC(H)=CPh}W(CO)5]
  作者：Rainer Streubel、Maren Bode、Udo Schiemann、Cathleen Wismach、Peter G. Jones、Axel Monsees

  DOI：10.1002/zaac.200400045

  日期：2004.8

  Wolfram(0)-Komplex 5, der einen 2, 3-Dihydro-1, 2, 3-azadiphosphet-Liganden aufweist. Spektroskopische und massenspektrometrische Daten der Komplexe 4a—c, 4e und 5 werden diskutiert. Die Strukturen der Komplexe 4c und 5 konnten durch Einkristall-Rontgendiffraktometrie aufgeklart werden. In 4c hat der Dreiring eine C=C-Bindungslange von 1.312(3)A und einen C—P—C-Winkel von 43.02(9)°. In 5 weist die P—P-Bindung eine

  钨 (0) 配合物 [Me5C5PC (Ph) = N} W (CO) 5] (1) 在加热时与炔衍生物 3a - e 在甲苯中反应形成苄腈和配合物 [Me5C5PC (R1) = C ( R2)} W (CO) 5] (4a-e) (4a: R1 = OEt, R2 = H; 4b: R1 = OEt, R2 = SiMe3; 4c: R1 = Ph, R2 = H; 4d: R1 = Ph , R2 = Ph; 4e: R1, R2 = Et)，经柱层析纯化（4d除外）。在 1 与 3d 的反应中，具有 2, 3-二氢-1, 2, 3-氮杂二亚磷酸酯配体的钨 (0) 配合物 5 在竞争反应中形成。讨论了复合物 4a-c、4e 和 5 的光谱和质谱数据。配合物 4c 和 5 的结构由单晶 X 射线衍射确定 在 4c 中，三元环的 C = C 键长为 1.312 (3) A 和 C —
• A New Concept for the Efficient Synthesis of Chiral Phosphorus−Nitrogen−Carbon Cage Compounds
  作者：Nils Hoffmann、Catleen Wismach、Ludger Ernst、Hans‐Martin Schiebel、Peter G. Jones、Rainer Streubel

  DOI：10.1002/ejic.200200649

  日期：2003.5

  reported, which is comprised of a high-yield three-step procedure starting from a P-Cp*-substituted 2H-azaphosphirene complex. Thermolysis of a solution of the latter complex in the presence of Ph3PNCN and DMAD afforded the P-Cp*-substituted 2H-1,2-azaphosphole complex 11 in a clean reaction; a further reaction at 75 °C with DMAD produced complex 12 via an intermolecular Diels−Alder reaction of the Cp*

  报告了一种有效合成手性磷-氮-碳笼化合物的新概念，该概念包括从 P-Cp*-取代的 2H-氮杂膦复合物开始的高产三步程序。在 Ph3PNCN 和 DMAD 存在下热解后一种复合物的溶液，在干净的反应中得到 P-Cp*-取代的 2H-1,2-氮杂磷复合物 11；在 75 °C 下与 DMAD 进一步反应，通过 Cp* 基团的分子间 Diels-Alder 反应产生复合物 12。随后在 120 °C 下进行 12 的分子内 Diels-Alder 反应，以定量产率得到标题化合物，络合物 13。元素分析和详细的（溶液）NMR 光谱和 MS 研究证实了所有复合物。此外，配合物 11 和 13 的固态结构是通过 X 射线单晶结构分析建立的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Strong evidence for stereoselective 1,3-additions of transient nitrilium phosphane-ylide complexes: synthesis of the first 1-aza-3-phosphabuta-1,3-diene complexes
  作者：Rainer Streubel、Udo Schiemann、Nils Hoffmann、Peter G. Jones

  DOI：10.1039/b102250b

  日期：——

  1-aza-3-phosphabuta-1,3-diene complexes was achieved by heating solutions of 2H-azaphosphirene tungsten complexes, 1-piperidinonitrile and [bis(trimethylsilyl)methylene]chlorophosphane; X-ray structure analysis of one new complex revealed a cisoid position of the chlorine atom and the phosphaalkene unit at the C,N,P-core of the trapped nitrilium phosphane-ylide complex and a distorted heterobutadiene

  第一个 1-aza-3-phosphabuta-1,3-diene 配合物的合成是通过加热 2H-azaphosphirene 钨配合物、1-哌啶腈和 [bis(trimethylsilyl)methylene]chlorophosphane 的溶液来实现的；一种新配合物的 X 射线结构分析揭示了氯原子和磷烯单元在被捕获的腈磷烷-叶立德配合物的 C、N、P 核心处的顺式位置和扭曲的杂丁二烯 π 系统。
• Synthesis of 1<i>H</i>-Diphosphirene, Phosphorus-Carbon Cage and 2,3-Dihydro-1,2,3-Triphosphete Tungsten Complexes
  作者：Udo Rohde、Hendrik Wilkens、Rainer Streubel

  DOI：10.1080/10426509708545680

  日期：1997.1.1