S-but-3-enyl diethoxyphosphorylthioformate | 869483-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: S-but-3-enyl diethoxyphosphorylthioformate
• 英文别名: S-but-3-enyl [diethoxy(oxido)phosphaniumyl]methanethioate
• CAS: 869483-40-9
• 化学式: C₉H₁₇O₄PS
• 分子量: 252.271
• InChiKey: ZZIKHODSQBNGMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  83.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-but-3-enyl diethoxyphosphorylthioformate 、 二乙基亚磷酸氢酯 在 过氧化苯甲酰 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以65%的产率得到3-[[Diethoxy(oxido)phosphaniumyl]methyl]thiolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Radical Cyclizations of Alkenyl Acylphosphonate Derivatives under Thermal and Photochemical Conditions

  摘要：

  在热和光化学条件下，分别研究了烯丙基酰基膦酸酯和酰基膋氧化物衍生物作为受体在自由基环合反应中的应用。热条件下烯丙基酰基膦酸酯的环合反应在回流的二恶烷中顺利进行，以苯甲酰过氧化物为引发剂；加入亚磷酸二乙酯可提高化学产率。在300 nm光化学诱导下，烯丙基酰基二苯基膦氧化物的环合反应得到类似结果，尽管在一个案例中观察到了显著差异。在热和光化学条件下，S-丁-3-烯基膦硫酯的内环化反应提供了硫酯，而S-戊-4-烯基膦硫酯在类似条件下生成了四氢噻吩衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.1665
• 作为产物：
  描述：

  S-(but-3-en-1-yl) carbonochloridothioate 、 亚磷酸三乙酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 S-but-3-enyl diethoxyphosphorylthioformate
  参考文献：
  名称：

  Radical Cyclizations of Alkenyl Acylphosphonate Derivatives under Thermal and Photochemical Conditions

  摘要：

  在热和光化学条件下，分别研究了烯丙基酰基膦酸酯和酰基膋氧化物衍生物作为受体在自由基环合反应中的应用。热条件下烯丙基酰基膦酸酯的环合反应在回流的二恶烷中顺利进行，以苯甲酰过氧化物为引发剂；加入亚磷酸二乙酯可提高化学产率。在300 nm光化学诱导下，烯丙基酰基二苯基膦氧化物的环合反应得到类似结果，尽管在一个案例中观察到了显著差异。在热和光化学条件下，S-丁-3-烯基膦硫酯的内环化反应提供了硫酯，而S-戊-4-烯基膦硫酯在类似条件下生成了四氢噻吩衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.1665

文献信息

• β Elimination of a phosphonate group from an alkoxyl radical — Intramolecular acylation using acylphosphonate derivatives as carbonyl group acceptors
  作者：Chang Ho Cho、Sunggak Kim

  DOI：10.1139/v05-099

  日期：2005.6.1

  possibility of β elimination of a phosphonate group in radical reactions was studied. The facile β elimi- nation of the phosphonate group from an alkoxyl radical was observed for the first time, whereas the β elimination of the phosphonate group from an aminyl and an alkyl radical did not occur. On the basis of our findings, the use of an acylphosphonate as a carbonyl group radical acceptor was investigated.

  研究了自由基反应中膦酸酯基团 β 消除的可能性。首次观察到从烷氧基自由基轻松β消除膦酸酯基团，而未发生从氨基和烷基自由基β消除膦酸酯基团。基于我们的发现，研究了使用酰基膦酸酯作为羰基自由基受体。在苯中的六甲基二锡存在下，在 300 nm 处，酰基膦酸酯的自由基环化，以高产率获得 ac yclopentanone 或环己酮衍生物，而不会形成直接还原产物。该反应可以在类似条件下在催化量的六甲基二锡（0.2当量）存在下进行。此外，烷基膦酰硫代甲酸酯基团可以作为烷基硫代羰基基团等价的自由基受体，为硫代内酯的合成提供了方便的途径。简历 : 在一个 etudie la possibilite d'une 消除 β d'un groupe phosphonate au cours de reactor radicalaires。在观察上，pour la Premiere fois une 消除 β facile