diethyl 2,2-dimethyl-1-(1,1-dimethylethylamino)propylphosphonate | 227000-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2,2-dimethyl-1-(1,1-dimethylethylamino)propylphosphonate
• 英文别名: (1-t-butylamino-2,2-dimethylpropyl)phosphonic Acid Diethyl Ester；N-tert-butyl-1-diethoxyphosphoryl-2,2-dimethylpropan-1-amine
• CAS: 227000-10-4
• 化学式: C₁₃H₃₀NO₃P
• 分子量: 279.36
• InChiKey: BPRUOSQOAOIBDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,2-dimethyl-1-(1,1-dimethylethylamino)propylphosphonate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-(2-methyl-2-propyl)-N-(1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl)aminoxyl
  参考文献：
  名称：

  SG1 Nitroxide Analogues: a Comparative Study

  摘要：

  由于立体效应、极性效应和稳定效应之间的特殊平衡，硝化甘油 SG1 及其相应的烷氧基胺 BlocBuilder MA 目前已被公认为硝化甘油介导聚合（NMP）中最有效的两种化合物。在这项工作中，我们利用本研究小组已经开发出的结构-反应关系，锁定了基于各种醛类的 SG1 替代品。与 SG1 相比，我们发现用 2- 乙基己基取代氨基羟基碳 α 上的叔丁基，可以得到一种新的硝化物（ETHEXNO），其 120°C 的半衰期与 SG1 相似，烷氧基胺的 kd 值稍慢（比 SG1 低 2-3 倍）。在活度和控制方面，ETHEXNO 硝基氧化物介导的苯乙烯聚合与 SG1 介导的聚合表现相似，但动力学受到影响（低 2-3 倍）。关于丙烯酸正丁酯的聚合，在 120°C 时出现了意想不到的过热现象，这导致我们不得不在 100°C 的甲苯中进行聚合。缓慢的动力学阻碍了将这种亚硝基化合物作为 SG1 的理想替代品，同时也表明 SG1 亚硝基化合物的结构已经过微妙的优化，要找到理想的替代品并非易事。

  DOI：

  10.1071/ch10123
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 在 三氟化硼乙醚 作用下， 生成 diethyl 2,2-dimethyl-1-(1,1-dimethylethylamino)propylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  SG1 Nitroxide Analogues: a Comparative Study

  摘要：

  由于立体效应、极性效应和稳定效应之间的特殊平衡，硝化甘油 SG1 及其相应的烷氧基胺 BlocBuilder MA 目前已被公认为硝化甘油介导聚合（NMP）中最有效的两种化合物。在这项工作中，我们利用本研究小组已经开发出的结构-反应关系，锁定了基于各种醛类的 SG1 替代品。与 SG1 相比，我们发现用 2- 乙基己基取代氨基羟基碳 α 上的叔丁基，可以得到一种新的硝化物（ETHEXNO），其 120°C 的半衰期与 SG1 相似，烷氧基胺的 kd 值稍慢（比 SG1 低 2-3 倍）。在活度和控制方面，ETHEXNO 硝基氧化物介导的苯乙烯聚合与 SG1 介导的聚合表现相似，但动力学受到影响（低 2-3 倍）。关于丙烯酸正丁酯的聚合，在 120°C 时出现了意想不到的过热现象，这导致我们不得不在 100°C 的甲苯中进行聚合。缓慢的动力学阻碍了将这种亚硝基化合物作为 SG1 的理想替代品，同时也表明 SG1 亚硝基化合物的结构已经过微妙的优化，要找到理想的替代品并非易事。

  DOI：

  10.1071/ch10123

文献信息

• PREPARATION OF FUNCTIONALIZED ALKOXYAMINE INITIATOR AND ITS USE
  申请人：——

  公开号：US20030236368A1

  公开（公告）日：2003-12-25

  A one-pot process for the preparation of functional alkoxyamines of the general formula (I), 1 is disclosed. The process entails (1) reacting an oxidizing agent with a sterically hindered secondary amine to produce an aqueous phase and a nitroxyl radical (2) removing the aqueous phase and adding to the nitroxyl radical one or more vinyl monomer(s) conforming to a formula and a system which produces free radicals. Also disclosed is a process of polymerizing monomers using the functional alkoxyamine.

  披露了一种用于制备具有一般公式（I）的功能性烷氧基胺的一锅法工艺。该工艺包括：（1）使用氧化剂与空间位阻较大的二级胺反应，产生水相和硝基氧自由基；（2）移除水相，并向硝基氧自由基中加入一种或多种符合公式的乙烯基单体以及能够产生自由基的体系。还披露了一种使用功能性烷氧基胺聚合单体的工艺。
• In-situ polymerization of monoethylenically unsaturated monomers with secondary amines
  申请人：——

  公开号：US20040122270A1

  公开（公告）日：2004-06-24

  A process for the preparation of any of well-defined homopolymers, random and block copolymers is disclosed. The process that entails forming a mixture of monomers, a hindered secondary amine and an oxidizing agent is characterized in the absence of any additional free-radical initiator.

  披露了一种用于制备任何明确定义的均聚物、随机共聚物和嵌段共聚物的方法。该过程包括形成单体的混合物、受阻的二级胺和氧化剂，其特征在于没有任何额外的自由基引发剂。
• Process for the synthesis for alkoxy amines and their use in controlled radical polymerization
  申请人：——

  公开号：US20040002606A1

  公开（公告）日：2004-01-01

  A one-pot process for the preparation of alkoxyamines conforming to formulae (I) or (II), preferably (I) 1 is disclosed. The process entails (1) reacting of an oxidizing agent (A) with a sterically hindered secondary amine of the general formula (III), 2 in a water-containing medium to form a reaction product and an aqueous phase, (2) removing of the aqueous phase, and (3) (adding to the reaction product a free-radical initiator (B) under conditions that promote the decomposition of the initiator to generate free radicals. Also disclosed is a process for polymerizing monomers, the process using the alkoxyamine prepared by the inventive process.

  披露了一种用于制备符合公式(I)或(II)，最好是(I)的烷氧基胺的一锅法工艺。该工艺包括：(1)使氧化剂(A)与具有空间位阻的二级胺反应，该二级胺的通用公式为(III)，在水含介质中形成反应产物和水相，(2)移除水相，以及(3)在促进分解引发剂以产生自由基的条件下，向反应产物中添加自由基引发剂(B)。还披露了一种用于聚合单体的工艺，该工艺使用由发明工艺制备的烷氧基胺。
• Development of a Universal Alkoxyamine for “Living” Free Radical Polymerizations
  作者：Didier Benoit、Vladimir Chaplinski、Rebecca Braslau、Craig J. Hawker

  DOI：10.1021/ja984013c

  日期：1999.4.1

  “living” or controlled polymerization of a wide range of vinyl monomers. Surveying a variety of different alkoxyamine structures led to α-hydrido derivatives based on a 2,2,5-trimethyl-4-phenyl-3-azahexane-3-oxy, 1, skeleton which were able to control the polymerization of styrene, acrylate, acrylamide, and acrylonitrile based monomers. For each monomer set, the molecular weight could be controlled from 1000

  对新型烷氧基胺的研究表明，硝基氧在介导各种乙烯基单体的“活性”或受控聚合方面发挥着关键作用。调查各种不同的烷氧基胺结构导致基于 2,2,5-trimethyl-4-phenyl-3-azahex-3-oxy, 1, 骨架的 α-氢化衍生物能够控制苯乙烯、丙烯酸酯的聚合、丙烯酰胺和丙烯腈基单体。对于每个单体组，分子量可以控制在 1000 到 200 000 amu 之间，多分散性通常为 1.05-1.15。基于上述单体的组合的嵌段和无规共聚物也可以用类似的控制来制备。与 2,2,6,6-四甲基哌啶氧基 (TEMPO) 相比，这些新系统代表了可在受控条件下聚合的单体范围的显着增加，并克服了与氮氧化合物介导的“活性”自由基程序相关的许多限制。单体选择和功能...
• Method for preparing $g(b)-phosphorus nitroxide radicals
  申请人：——

  公开号：US20040077873A1

  公开（公告）日：2004-04-22

  The present invention relates to a process for the preparation of &bgr;-phosphorated nitroxide radicals which consist in preparing, in a first step, an aminophosphonate by reaction of a carbonyl compound, of a primary amine and of a phosphorous compound in the presence of a Lewis acid and then, in a second step, in oxidizing the said crude aminophosphonate using nonhalogenated organic peracids in a water/organic solvent two-phase medium with an aqueous phase buffered at a pH ranging from 5 to 12.

  本发明涉及一种制备β-磷酸化亚硝基自由基的方法，其包括以下步骤：第一步，在路易斯酸的存在下，通过将羰基化合物、一级胺和磷化合物反应制备出氨基膦酸酯；第二步，在水/有机溶剂两相介质中，使用非卤有机过氧化物将所述粗氨基膦酸酯氧化，其中水相缓冲在pH 5到12的范围内。