4-chloro-6-(diallylamino)-pyrimidine-5-carbaldehyde | 432491-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-chloro-6-(diallylamino)-pyrimidine-5-carbaldehyde
• 英文别名: 4-chloro-6-(diallylamino)pyrimidine-5-carbaldehyde；4-[Bis(prop-2-enyl)amino]-6-chloropyrimidine-5-carbaldehyde
• CAS: 432491-18-4
• 化学式: C₁₁H₁₂ClN₃O
• 分子量: 237.689
• InChiKey: ZWCKJJSPOAUZKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  46.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-6-(diallylamino)-pyrimidine-5-carbaldehyde 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (5R*,8R*)-9-allyl-10-phenyl-4-(phenylthio)-6,7,8,9-tetrahydro-5H-5,8-epiminopyrimido[4,5-b]azepine
  参考文献：
  名称：

  从亚氨基 Diels-Alder 到 Ene 型环化反应路径的按需选择：表氨基嘧啶并 [4,5-b] 氮杂的合成

  摘要：

  控制反应性中间体（例如亚胺或亚胺离子）的反应模式应该能够从相同的起始材料中按需选择最终产品。这种策略的成功执行将减少准备各种支架所需的时间。衍生自 4-(烯丙氨基)嘧啶-5-甲醛和苯胺的亚胺经过 Diels-Alder 反应以高产率得到嘧啶并 [4,5-h][1,6] 萘啶。通过简单地调整反应条件（酸催化剂的量、溶剂和温度），实现了从分子内 aza-Diels-Alder (IADA) 路径到烯型环化反应的完全转换。这种新引入的烯型环化反应用于制备一系列表氨基嘧啶并[4,5-b]氮杂。为了深入了解两种反应途径的机制，进行了 DFT 研究。理论计算表明，在酸性条件下，亚胺中间体有利于低能量 IADA 途径，该途径以 [4+ + 2] 方式进行。当不存在酸时，中性亚胺中间体有利于热烯型环化反应，该反应通过将烯丙基质子从烯丙基胺转移到亚胺，然后在原位生成的阴离子烯丙基之间进行无障碍亲核加成过程而

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301318
• 作为产物：
  描述：

  4,6-二氯-5-嘧啶甲醛 、 二烯丙基胺 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到4-chloro-6-(diallylamino)-pyrimidine-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  从亚氨基 Diels-Alder 到 Ene 型环化反应路径的按需选择：表氨基嘧啶并 [4,5-b] 氮杂的合成

  摘要：

  控制反应性中间体（例如亚胺或亚胺离子）的反应模式应该能够从相同的起始材料中按需选择最终产品。这种策略的成功执行将减少准备各种支架所需的时间。衍生自 4-(烯丙氨基)嘧啶-5-甲醛和苯胺的亚胺经过 Diels-Alder 反应以高产率得到嘧啶并 [4,5-h][1,6] 萘啶。通过简单地调整反应条件（酸催化剂的量、溶剂和温度），实现了从分子内 aza-Diels-Alder (IADA) 路径到烯型环化反应的完全转换。这种新引入的烯型环化反应用于制备一系列表氨基嘧啶并[4,5-b]氮杂。为了深入了解两种反应途径的机制，进行了 DFT 研究。理论计算表明，在酸性条件下，亚胺中间体有利于低能量 IADA 途径，该途径以 [4+ + 2] 方式进行。当不存在酸时，中性亚胺中间体有利于热烯型环化反应，该反应通过将烯丙基质子从烯丙基胺转移到亚胺，然后在原位生成的阴离子烯丙基之间进行无障碍亲核加成过程而

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301318

文献信息

• Diastereoselective intramolecular hetero Diels–Alder approach towards polycyclic heterocycles
  作者：Erik Ceulemans、Marieke Voets、Sabine Emmers、Koen Uytterhoeven、Luc Van Meervelt、Wim Dehaen

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01153-x

  日期：2002.1

  Several different heterocyclic aldehydes, derived from pyrazole. pyrimidine, pyridine, indole and thiazole, were converted to polyheterocyclic compounds containing four to seven rings. The key steps in the sequence were a Knoevenagel condensation of the aldehyde and a heterocyclic carbonyl compound, such as pyrazolone and isoxazolone, followed by an intramolecular hetero Diets-Alder reaction. Most final products were isolated with high yield and diastereoselecivity. The isoxazolo fused cycloadducts formed interesting spiro-adducts upon heating. The cis nature of the bridging hydrogens of the heterocycles was evidenced by X-ray diffraction analysis.(dagger) (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• On-Demand Selection of the Reaction Path from Imino Diels-Alder to Ene-Type Cyclization: Synthesis of Epiminopyrimido[4,5-<i>b</i>]azepines
  作者：Yuewei Zhang、Yue Zhu、Lianyou Zheng、Lian-Gang Zhuo、Fengzhi Yang、Qun Dang、Zhi-Xiang Yu、Xu Bai

  DOI：10.1002/ejoc.201301318

  日期：2014.1

  selection of the final products from the same starting materials. The successful execution of such a strategy will reduce the time required to prepare diverse scaffolds. The imines derived from 4-(allylamino)pyrimidine-5-carbaldehydes and anilines undergo Diels–Alder reactions to give pyrimido[4,5-h][1,6]naphthyridines in high yields. A complete switch from the intramolecular aza-Diels–Alder (IADA) path

  控制反应性中间体（例如亚胺或亚胺离子）的反应模式应该能够从相同的起始材料中按需选择最终产品。这种策略的成功执行将减少准备各种支架所需的时间。衍生自 4-(烯丙氨基)嘧啶-5-甲醛和苯胺的亚胺经过 Diels-Alder 反应以高产率得到嘧啶并 [4,5-h][1,6] 萘啶。通过简单地调整反应条件（酸催化剂的量、溶剂和温度），实现了从分子内 aza-Diels-Alder (IADA) 路径到烯型环化反应的完全转换。这种新引入的烯型环化反应用于制备一系列表氨基嘧啶并[4,5-b]氮杂。为了深入了解两种反应途径的机制，进行了 DFT 研究。理论计算表明，在酸性条件下，亚胺中间体有利于低能量 IADA 途径，该途径以 [4+ + 2] 方式进行。当不存在酸时，中性亚胺中间体有利于热烯型环化反应，该反应通过将烯丙基质子从烯丙基胺转移到亚胺，然后在原位生成的阴离子烯丙基之间进行无障碍亲核加成过程而