crotyltriphenylphosphonium bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: crotyltriphenylphosphonium bromide
• 英文别名: 2-butenyltriphenylphosphonium bromide；But-2-enyl(triphenyl)phosphanium;bromide
• 化学式: Br*C₂₂H₂₂P
• 分子量: 397.294
• InChiKey: GJDNAYRZYAGDKR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.56
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  crotyltriphenylphosphonium bromide 在 六氟磷酸钾 、 PPA 作用下， 生成 4-methyl-1,1-diphenyl-1,2,3,4-tetrahydro-phosphinolinium; hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Carbon-phosphorus heterocycles. New route to tetrahydrophosphinolines, tetrahydroisophosphinolines, and related systems via cyclization of alkenyl-substituted phosphonium salts with 115% polyphosphoric acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00896a034
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 三苯基膦 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到crotyltriphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1-Acyl-2-alkylcyclopropanecarboxylic Esters from 2-Alkenylphosphonium Salts

  摘要：

  醇基三苯基膦溴化物与β-酮酯的钠盐进行一锅反应，生成烷基1-酰基-2-烷基环丙烷羧酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-1990-26858

文献信息

• Green Organocatalytic Synthesis of Dihydrobenzofurans by Oxidation–Cyclization of Allylphenols
  作者：Christoforos Kokotos、Ierasia Triandafillidi、Ioanna Sideri、Dimitrios Tzaras、Nikoleta Spiliopoulou

  DOI：10.1055/s-0036-1588998

  日期：2017.9

  dihydrobenzofurans via an organocatalytic oxidation of o-allylphenols is presented. The use of 2,2,2-trifluoroacetophenone and H2O2 as the oxidation system, leads to a highly useful synthetic method, where a variety of substituted o-allylphenols were cyclized in high yields. A green and cheap protocol for the synthesis of dihydrobenzofurans via an organocatalytic oxidation of o-allylphenols is presented. The use of

  作为专题“现代合成中的环化策略”的一部分发布 抽象的 提出了一种绿色廉价的方案，用于通过邻烯丙基苯酚的有机催化氧化合成二氢苯并呋喃。使用2,2,2-三氟苯乙酮和H 2 O 2作为氧化系统，导致了一种非常有用的合成方法，其中各种取代的邻烯丙基苯酚均以高收率环化。 提出了一种绿色廉价的方案，用于通过邻烯丙基苯酚的有机催化氧化合成二氢苯并呋喃。使用2,2,2-三氟苯乙酮和H 2 O 2作为氧化系统，导致了一种非常有用的合成方法，其中各种取代的邻烯丙基苯酚均以高收率环化。
• Bioinspired Intramolecular Diels-Alder Reaction: A Rapid Access to the Highly-Strained Cyclopropane-Fused Polycyclic Skeleton
  作者：Shifa Zhu、Zhengjiang Guo、Zhipeng Huang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/chem.201304839

  日期：2014.2.24

  bioinsipred gold‐catalyzed tandem Diels–Alder/Diels–Alder reaction of an enynal and a 1,3‐diene, forming the highly‐strained benzotricyclo[3.2.1.02,7]octane skeleton, was reported. In contrast, a Diels–Alder/Friedel–Crafts tandem reaction occurred instead when silver salts were used as the catalyst. Although both reactions experienced the similar Diels–Alder reaction of a pyrylium intermediate with a

  据报道，生物吸附的金催化的烯类和1,3-二烯的串联Diels-Alder / Diels-Alder反应形成了高应变的苯并三环[3.2.1.0 2,7 ]辛烷骨架。相反，当使用银盐作为催化剂时，发生了狄尔斯-阿尔德/弗里德尔-克拉夫特串联反应。尽管两个反应都经历了类似的吡啶鎓中间体与1,3-二烯的Diels-Alder反应，但它们具有不同的反应机理。前者进行了逐步的Diels-Alder反应，而后者则进行了协调一致的反应。
• Asymmetric Total Synthesis of Fredericamycin A: An Intramolecular Cycloaddition Pathway
  作者：Shuji Akai、Toshiaki Tsujino、Nobuhisa Fukuda、Kiyosei Iio、Yoshifumi Takeda、Ken-ichi Kawaguchi、Tadaatsu Naka、Kazuhiro Higuchi、Emi Akiyama、Hiromichi Fujioka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.200500443

  日期：2005.10.21

  The asymmetric total synthesis of the potent antitumor antibiotic fredericamycin A ((S)-1) was achieved by the intramolecular [4+2] cycloaddition of the silylene-protected styrene derivative (S)-7 followed by the aromatic Pummerer-type reaction of the sulfoxide (S)-5. Although we had already succeeded in the total synthesis of racemic 1 by the same approach, synthesis of its asymmetric version was

  有效的抗肿瘤抗生素腓特烈霉素A（（S）-1）的不对称全合成是通过甲硅烷基保护的苯乙烯衍生物（S）-7的分子内[4 + 2]环加成，然后通过芳族Pummerer型反应实现的。亚砜（S）-5。尽管我们已经通过相同的方法成功地完成了外消旋体1的全合成，但是由于构建季碳中心所涉及的困难以及该中心容易进行外消旋化的趋势，其不对称形式的合成比我们预期的要复杂得多。 。在乙二酮（R）-8上安装乙炔部分的过程中，该中心的消旋是最严重的方面。对其DE环类似物（R）-25的系统研究表明，季碳中心的外消旋作用是通过初始加合物（1R）-39 a-Li的逆醛醇-醛醇缩合反应进行的，并且消旋程度取决于反应温度。通过将反应温度保持在-78摄氏度，可以完全抑制外消旋过程。通过脂肪酶催化的带有DEF环部分的前手性1,3-二醇9a的不对称化，可以实现立体构象的季碳中心的构建。 。这些研究使我们能够获得（S）-1的不对称全合成
• Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-UCS1025A
  作者：Kenji Uchida、Takahiro Ogawa、Yoshinori Yasuda、Hiraku Mimura、Teppei Fujimoto、Tohru Fukuyama、Toshiyuki Wakimoto、Tomohiro Asakawa、Yoshitaka Hamashima、Toshiyuki Kan

  DOI：10.1002/anie.201207800

  日期：2012.12.14

  Under control: A stereocontrolled total synthesis of (+)‐UCS1025A, a potent telomerase inhibitor, was achieved. The synthesis features an intramolecular Diels–Alder reaction, a tandem Staudinger/aza‐Wittig reaction, and stereoselective construction of the hemiaminal moiety facilitated by neighboring‐group participation.

  在控制下：实现了立体控制的（+）-UCS1025A的有效端粒酶抑制剂的总合成。该合成具有分子内Diels-Alder反应，串联的Staudinger / aza-Wittig反应和邻群参与促进的半胱氨酸部分的立体选择性构建。
• Remote Nucleophilic Allylation by Allylrhodium Chain Walking
  作者：Alistair Groves、Jose I. Martínez、Joshua J. Smith、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/chem.201803574

  日期：2018.9.12

  Metal migration through a carbon chain is a versatile method for achieving remote functionalization. However, almost all known examples involve the overall net migration of alkylmetal species. Here, we report that allylrhodium species obtained from hydrorhodation of 1,3‐dienes undergo chain walking toward esters, amides, or (hetero)arenes over distances of up to eight methylene units. The final, more

  通过碳链的金属迁移是实现远程功能化的通用方法。然而，几乎所有已知的例子都涉及烷基金属物质的整体净迁移。在这里，我们报道从1,3-二烯加氢精制得到的烯丙基铑物种在最多8个亚甲基单元的距离上经历向酯，酰胺或（杂）芳烃的链行走。最终的，高度共轭的烯丙基铑物质与醛和亚胺进行亲核烯丙基化反应，分别得到Z-均烯丙基醇和胺。