trans-mer-Re(H)(PPh3)2(CO)3 | 25734-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-mer-Re(H)(PPh3)2(CO)3
• 英文别名: mer,trans-HRe(CO)3(PPh3)2；mer,trans-ReH(CO)3(PPh3)2；carbon monoxide;rhenium monohydride;triphenylphosphane
• CAS: 25734-54-7
• 化学式: C₃₉H₃₁O₃P₂Re
• 分子量: 795.828
• InChiKey: XDHGMBXVPBTLBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-mer-Re(H)(PPh3)2(CO)3 、 nitrosonium tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 mer,trans-[ReHNO(CO)3(PPh3)2][BF4]
  参考文献：
  名称：

  通过三氟甲磺酸亚硝酯与过渡金属氢化物的插入反应制备硝酰基 (HNO) 配位配合物的新途径

  摘要：

  三氟甲磺酸亚硝酯与 mer,trans-ReH(CO)3(PPh3)2 (1) 的冷二氯甲烷溶液反应，NO+ 1,1-插入 Re-H 键，生成橙色硝酰基复合物 [mer,trans- Re(NH=O)(CO)3(PPh3)2][SO3CF3] (3) 分离产率为 86%。[NO][PF6] 或 [NO][BF4] 的使用在低温下产生类似的插入产物，在警告到环境温度时分解为氟化物络合物，反式 ReF(CO)3(PPh3)2 (4) . 在丙酮中 1 与 [PhN2][PF6] 的反应中观察到相关的 1,1-插入，生成橙黄色苯基二氮烯盐 [mer,trans-Re(NH=NPh)(CO)3(PPh3)2 ][PF6] (2)，已通过 X 射线晶体学方法表征。甲基衍生物 mer,trans-Re(CH3)(CO)3(PPh3)2 (5) 也与 [NO][SO3CF3] 发生 1,1-插入反应，得到亚硝基甲烷加合物

  DOI：

  10.1021/ja0277475
• 作为产物：
  描述：

  mer,trans-{Re(CO)3(PPh3)2(CH(NCH2Ph))} 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 trans-mer-Re(H)(PPh3)2(CO)3
  参考文献：
  名称：

  of氨甲基配合物的合成与表征

  摘要：

  Reductions of rhenium aminocarbene complexes mer,trans-M(CO)3(PPh3)2CHNHR+CF3SO3- (M = Re; R = CH2Ph, CH(CH3)2; 1a,b, respectively) by Et4NBH4 have provided complexes bearing aminomethyl ligands mer,trans-M(CO)3(PPh3)2CH2NHR (2a,b, respectively). Thermolysis of 2a yields the metal hydride and a small amount of a secondary amine, CH3NHCH2Ph. Borohydride reduction of a related manganese aminocarbene cation (M = Mn R = CH2Ph) afforded the analogous metal hydride and the same secondary amine but no aminomethyl complex. A reaction path involving beta-hydride elimination from an intermediate aminomethyl complex followed by reduction of the resulting imine is proposed to account for the behaviour of the manganese complex; the thermolysis of the rhenium complex is thought to follow a similar course.

  DOI：

  10.1021/om00050a069

文献信息

• Cationic Hydrogen Complexes of Rhenium. 2. Synthesis, Reactivity, and Competition Studies
  作者：D. M. Heinekey、Catherine E. Radzewich、Mark H. Voges、Beth M. Schomber

  DOI：10.1021/ja9643228

  日期：1997.5.1

  Cationic rhenium dihydrogen complexes, [Re(H2)(PR3)2(CO)3]B(Ar‘)4 (PR3 = PCy3, PiPr3, PiPrPh2, PPh3; Ar‘ = 3,5-(CF3)2C6H3), have been prepared by the protonation of ReX(PR3)2(CO)3 (X = H, CH3) with [H(Et2O)2]B(Ar‘)4 under a hydrogen atmosphere. Deuterium is incorporated into the H2 ligand when placed under a D2 atmosphere and large JHD values (30−33 Hz) are consistent with a dihydrogen formulation

  阳离子铼二氢配合物，[Re(H2)(PR3)2(CO)3]B(Ar')4 (PR3 = PCy3, PiPr3, PiPrPh2, PPh3; Ar' = 3,5-(CF3)2C6H3)，具有由 ReX(PR3)2(CO)3 (X = H, CH3) 与 [H(Et2O)2]B(Ar')4 在氢气氛下质子化制备。当置于 D2 气氛下时，氘会掺入 H2 配体中，并且较大的 JHD 值 (30-33 Hz) 与双氢配方一致。弛豫数据表明这些复合物的 T1min 非常短。这些复合物对二氢的异裂裂解敏感，并且已经研究了与几种碱基的反应性。在真空或氩气气氛下，配合物容易失去氢以形成 16 电子配合物。在固态下，[Re(PCy3)2(CO)3]B(Ar')4 表现出与膦配体的 βCH 键的激动相互作用。[Re(PCy3)2(CO)3]B(Ar')4 的变温 31P1H} NMR 谱表明一个动态过程，涉及围绕
• Preparations, Structures, and Electrochemical Studies of Aryldiazene Complexes of Rhenium:  Syntheses of the First Heterobinuclear and Heterotrinuclear Derivatives with Bis(diazene) or Bis(diazenido) Bridging Ligands
  作者：Gabriele Albertin、Stefano Antoniutti、Alessia Bacchi、Giovanni B. Ballico、Emilio Bordignon、Giancarlo Pelizzi、Maria Ranieri、Paolo Ugo

  DOI：10.1021/ic991393+

  日期：2000.7.24

  CH3C6H4CN)(P(OEt)3)4](BPh4)3. Finally, the binuclear compound [Re(CO)3(PPh2OEt)2(mu-4,4'-HN=NC6H4-C6H4N2)Fe(CO)2(P(OPh)3)2](BPh4)2 (ReFe) containing a diazene-diazenido bridging ligand was prepared by reacting [Re(CO)3(PPh2OEt)2(4,4'-HN=NC6H4-C6H4N identical to N)]+ with the FeH2(CO)2(P(OPh)3)2 hydride derivative. The electrochemical reduction of mono- and binuclear aryldiazene complexes of both rhenium (1-12)

  单核和双核芳基二氮杂配合物[Re（C6H5N = NH）（CO）5-nPn] BY4（1-5）和[（Re（CO）5-nPn）2-（mu-HN = NAr-ArN = NH ）]（BY4）2（6-12）[P = P（OEt）3，PPh（OEt）2，PPh2OEt; n = 1-4；Ar-Ar = 4,4'-C6H4- ，4,4'-（2-CH3）C6H3- （2- ），4,4'- -CH2- ; 通过使氢化物种类ReH（CO）5-nPn与适当的单和双（芳基重氮）阳离子反应来制备Y = F，Ph）。对这些化合物以及其他制备的化合物进行光谱表征（IR； 1H，31P，13C和15N NMR数据），并通过X射线晶体结构测定表征1a。[Re（ = NH）（CO）（P（OEt）3）4] BPh4（1a）在空间组P1中结晶，其中a = 15.380（5）A，b = 13
• Free radical intermediates in the reaction between decacarbonyldirhenium and triphenylphosphane
  作者：David J. Cox、Reg Davis

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82414-6

  日期：1980.3

  The reaction between Re2(CO)10 and PPh3 in refluxing xylene has been re-examined. The main products are 1,2-diaxial Re2(CO)8(PPh3)2 and mer-trans-HRe(CO)(PPh3)2. A range of other products have been isolated by chromatographic procedures and their production rationalised. The previously reported isolable paramagnetic products have not been confirmed, but evidence is presented for their formation as

  Re 2（CO）10和PPh 3在回流的二甲苯中的反应已经重新检查。主要产品是1,2-双轴Re 2（CO）8（PPh 3）2和mer-trans- HRe（CO）（PPh 3）2。通过色谱方法分离了一系列其他产品，并合理化了其生产。先前报道的可分离的顺磁性产物尚未得到证实，但是提供了证据表明它们是不稳定的中间体。
• Homogeneous CO Hydrogenation: Ligand Effects on the Lewis Acid-Assisted Reductive Coupling of Carbon Monoxide
  作者：Alexander J. M. Miller、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om100638d

  日期：2010.10.25

  crystallographically characterized. The reaction of [(Ph2P(CH2)2B(C8H14))2Re(CO)4]+ with [HPt(dmpe)2]+ takes place via a “hydride shuttle” mechanism, in which hydride is transferred from Pt to a pendent borane and thence to CO, rather than by direct hydride attack at CO. Addition of a second hydride in C6D5Cl at −40 °C affords an unusual anionic bis(carbene) complex, which converts to a C−C bonded product

  关于悬垂的路易斯酸在CO的还原偶联中的作用的结构功能研究已有报道。含有零个，一个或两个膦基配体（pH下为阳离子铼羰基配合物2 P（CH 2）Ñ B（C 8 ħ 14），Ñ = 1-3）与亲核氢化反应[HPT（DMPE）2 ] +，以减少[M-CO] +到M-CHO; 该步骤对路易斯酸相对不敏感，因为可以使用具有适当酸强度的侧链（内部）和外部硼烷。相反，是否发生第二次氢化物转移和C-C键形成步骤很大程度上取决于膦硼烷配体中P和B之间的碳原子数，以及配合物中的侧基酸数目：较短的连接链长度有利这样的还原偶联，而更长的链和外部硼烷则无效。晶体学上已经表征了许多不同的物种，它们包含部分还原的CO基团，其确切结构随膦硼烷配体的性质和数量而显着变化。[（Ph 2 P（CH 2）2 B（C 8H 14））2 [HPT（DMPe）2 ] +的Re（CO）4 ] +通过“氢化物穿梭”机理发生，其中氢化物从PT
• Hydrogen abstraction and dimerisation reactions of some organo-transition metal free radicals
  作者：Judith A. Armstead、David J. Cox、Reg Davis

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87076-x

  日期：1982.9

  The 17-electron species [M(CO)5χLχ] (M  Mn, Re, χ  0; M  Mn, Re; L  Ph3P, χ  1, 2; M  Mn, Re; L  (o-MeC6H4O)3P, χ  2; M  Mn; L  (p-ClC6H4O)3P, (PhO)3P, χ  2; M  Mn; L  P(OMe)3, χ  3) have been generated by one electron oxidation of the corresponding anions and show typical radical reactivity, undergoing dimerisation or hydride abstraction in reactions controlled by steric effects. Evidence

  17-电子物种[M（CO）5χ大号χ ]（M的Mn，RE，χ0; M的Mn，再为：L博士3 P，χ1,2; M的Mn，再; L（o -MeC 6 H 4 O）3 P，χ; 2; M Mn Mn; L（p -ClC 6 H 4 O）3 P，（PhO）3 P，χ2; MMn ；LP（OMe）3，χ3）是由相应阴离子的一次电子氧化生成的，具有典型的自由基反应性，在空间效应控制的反应中经历二聚化或氢化物提取。提出了氢原子来源的证据。19电子物种[M（CO）3（η 7 -C 7 ħ 7）] -（M的Cr，Mo）的和的[Fe（CO）3（η 5 -C 6 ħ 7）] - ，通过还原相应的阳离子的产生，经受在有机二聚配体。[Fe（CO）2 -L（η-cp）] +（LCO，PPh 3，P（OPh）3，Me 2 CO）的相似处理得到[Fe 2（CO）4（η-cp）2并且这些还原反应