[(2,6-bis(2,6-dimethylphenyliminoethyl)pyridine)Co(CH2SiMe3)] | 844642-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2,6-bis(2,6-dimethylphenyliminoethyl)pyridine)Co(CH2SiMe3)]
• 英文别名: [Co(2,6-bis(2,6-dimethylphenyliminoethyl)pyridine)(CH2SiMe3)]
• CAS: 844642-16-6
• 化学式: C₂₉H₃₈CoN₃Si
• 分子量: 515.72
• InChiKey: TYRXZJMJYMFBRM-RYIWROBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,6-bis(2,6-dimethylphenyliminoethyl)pyridine)Co(CH2SiMe3)] 、 碘代叔丁烷 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  有机卤化物与二亚胺吡啶钴配合物反应的自由基机理

  摘要：

  可以通过Na / Hg还原LCoCl 2或氢解LCoCH 2 SiMe 3来制备形式上为Co（0）的配合物LCo（N 2）（L = 2,6-双（2,6-二甲基苯基亚氨基乙基）吡啶）。在后一反应中，LCOH可以通过与N≡CC反应被截留6 ħ 4 -4-CL，得到LCoN═CHC 6 ħ 4 -4-CL。LCo（N 2）与许多烷基和芳基卤化物RX（包括芳基氯化物）反应，在卤素原子提取机理中得到LCoR和LCoX的混合物。游离烷基和芳基的中间体通过环丙基甲基对巴豆基的开环和2,4,6- t Bu的重排得到证实3 C 6 H 2至3,5- t Bu 2 C 6 H 3 CMe 2 CH 2，然后与Co结合。以这种方式生成的有机钴物质进一步与活化的卤化物R'X（烷基碘；烯丙基和苄基卤化物）反应）以最有可能再次是卤素提取机理的方式产生交叉偶联产物RR'。DFT研究支持为这两个步骤建议的基本途径。MeI与LCoCH

  DOI：

  10.1021/om300182c
• 作为产物：
  描述：

  (tmeda)Co(CH₂SiMe₃)₂ 以 not given 为溶剂， 生成 [(2,6-bis(2,6-dimethylphenyliminoethyl)pyridine)Co(CH2SiMe3)]
  参考文献：
  名称：

  有机卤化物与二亚胺吡啶钴配合物反应的自由基机理

  摘要：

  可以通过Na / Hg还原LCoCl 2或氢解LCoCH 2 SiMe 3来制备形式上为Co（0）的配合物LCo（N 2）（L = 2,6-双（2,6-二甲基苯基亚氨基乙基）吡啶）。在后一反应中，LCOH可以通过与N≡CC反应被截留6 ħ 4 -4-CL，得到LCoN═CHC 6 ħ 4 -4-CL。LCo（N 2）与许多烷基和芳基卤化物RX（包括芳基氯化物）反应，在卤素原子提取机理中得到LCoR和LCoX的混合物。游离烷基和芳基的中间体通过环丙基甲基对巴豆基的开环和2,4,6- t Bu的重排得到证实3 C 6 H 2至3,5- t Bu 2 C 6 H 3 CMe 2 CH 2，然后与Co结合。以这种方式生成的有机钴物质进一步与活化的卤化物R'X（烷基碘；烯丙基和苄基卤化物）反应）以最有可能再次是卤素提取机理的方式产生交叉偶联产物RR'。DFT研究支持为这两个步骤建议的基本途径。MeI与LCoCH

  DOI：

  10.1021/om300182c

文献信息

• The Electronic Structure of (Diiminopyridine)cobalt( <scp>I</scp> ) Complexes
  作者：Quinten Knijnenburg、Dennis Hetterscheid、T. Martijn Kooistra、Peter H. M. Budzelaar

  DOI：10.1002/ejic.200300569

  日期：2004.3

  square-planar (LCoR)-R-I complexes of a diiminopyridine ligand are best regarded as containing low-spin Co-II antiferromagnetically coupled to a ligand radical anion. The lowest triplet state, corresponding to a 3d(z)(2)-->pi* excitation, is calculated to be only a few kcal/mol above the ground state, and is thermally accessible. The anomalous H-1 NMR chemical shifts of the LCoR complexes are suggested to

  DFT 计算表明，二亚氨基吡啶配体的方形平面 (LCoR)-RI 配合物最好被认为含有与配体自由基阴离子耦合的低自旋 Co-II 反铁磁性。最低三重态对应于 3d(z)(2)-->pi* 激发，经计算仅比基态高几 kcal/mol，并且是热可及的。LCoR 复合物的异常 H-1 NMR 化学位移被认为是由于室温下三重态的热群所致。(C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004。
• Binuclear Oxidative Addition of Aryl Halides
  作者：Di Zhu、Peter H. M. Budzelaar

  DOI：10.1021/om100811f

  日期：2010.11.22

  Reaction of LCoCH2SiMe3(L= 2,6-bis[2,6-dimethyl-phenyliminoethyl]pyridine) with H-2 produces LCo(N-2), presumably via intermediate LCoH. Reaction of LCo(N-2) (prepared in this way or via reaction of LCoCl2 with Na/Hg) with aryl halides ArX (X = Cl, Br, I) produces LCoAr and LCoX in a ratio depending on the nature of Ar and X. For X = Cl, the reaction is slowest but also produces the largest amount of LCoAr. Electron-withdrawing substituents both accelerate the reaction and improve the yield of LCoAr. Computational studies support a radical mechanism for this reaction, involving displacement of N-2 to give LCo(XAr) followed by loss of the Ar radical, which then binds to a second Co(0) moiety.
• (Py)₂Co(CH₂SiMe₃)₂ As an Easily Accessible Source of “CoR₂”
  作者：Di Zhu、Femke F. B. J. Janssen、Peter H. M. Budzelaar

  DOI：10.1021/om901045s

  日期：2010.4.26