4,4,5,5-tetramethyl-2-propoxy-1,3,2-dioxaborolane | 1130-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 溴苄基硼酸频哪醇酯
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-propoxy-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1130-16-1
• 化学式: C₉H₁₉BO₃
• 分子量: 186.059
• InChiKey: GANLNLJAWMPXIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  68-69 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-propoxy-1,3,2-dioxaborolane 、 1-bromo-4-ethoxy-2-fluorobenzene 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到2-(3-bromo-6-ethoxy-2-fluorophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Boron Containing PDE4 Inhibitors

  摘要：

  本发明涉及具有化学式（I）X—Y—Z的含硼化合物，化学式（I）抑制磷酸二酯酶4（PDE4）。该发明还涵盖含有这些化合物的药物组合物以及通过抑制PDE4治疗疾病、症状或障碍的方法。

  公开号：

  US20200108083A1
• 作为产物：
  描述：

  丙酸正丙酯 、 频那醇硼烷 在 W(CO)₄(NCMe)₂ 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以99%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-propoxy-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  低价钨催化可实现酯和腈的硼氢化反应

  摘要：

  在本文提出的研究中，研究了低价钨催化的酯和腈的硼氢化反应。在W(CO) 4 (NCMe) 2存在下，芳香族和脂肪族底物顺利还原为相应的醇衍生物和N , N-二硼胺。通过在一锅中对粗硼氢化混合物引入进一步的官能化过程，可以方便地获得有价值的衍生物。

  DOI：

  10.1039/d4cc00041b

文献信息

• Facile reduction of carboxylic acids to primary alcohols under catalyst-free and solvent-free conditions
  作者：Adimulam Harinath、Jayeeta Bhattacharjee、Tarun K. Panda

  DOI：10.1039/c8cc08841a

  日期：——

  We report the development of a facile protocol for the deoxygenative hydroboration of aliphatic and aryl carboxylic acids to afford corresponding primary alcohols under solvent-free and catalyst-free conditions. The reaction proceeds under ambient temperature exhibits good tolerance towards various functional groups and generates quantitative yields. The plausible mechanism involves the formation of

  我们报道了在脂肪族和芳族羧酸无溶剂和无催化剂条件下脱氧氢硼化脂肪族和芳基羧酸的一种简便的方法的开发，以提供相应的伯醇。反应在环境温度下进行，表现出对各种官能团的良好耐受性，并产生定量收率。可能的机理包括路易斯酸碱加合物的形成以及氢气的释放。
• Germyliumylidene: A Versatile Low Valent Group 14 Catalyst
  作者：Debotra Sarkar、Sayan Dutta、Catherine Weetman、Emeric Schubert、Debasis Koley、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1002/chem.202102233

  日期：2021.9.9

  the germanium center. However, they can also show Lewis acidity (LA) via Ge−CNHC σ* orbital. Utilizing this unique electronic feature, we report the first example of bis-NHC-stabilized germyliumylidene [MesTerGe(NHC)2]Cl (1), (MesTer=2,6-(2,4,6-Me3C6H2)2C6H3; NHC= IMe4=1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene) catalyzed reduction of CO2 with amines and arylsilane, which proceeds via its Lewis basic nature

  Bis-NHC 稳定化的亚锗 [RGe(NHC) 2 ] +本质上通常是路易斯碱 ( LB)，这是由于它们的孤对和两个 NHC 与锗中心的空 p 轨道的配位。然而，它们也可以通过 Ge-C NHC σ* 轨道显示路易斯酸度 (LA) 。利用这种独特的电子特征，我们报告了第一个双 NHC 稳定化亚锗 [ Mes TerGe(NHC) 2 ]Cl ( 1 ), ( Mes Ter=2,6-(2,4,6-Me 3 C 6 H 2 ) 2 C 6 H 3 ; NHC= IMe 4=1,3,4,5-四甲基咪唑-2-亚基）催化CO 2与胺和芳基硅烷的还原，这通过其路易斯碱性进行。与此相反，作为路易斯酸性质1被用在羰基的催化硼氢化和硅氰化反应，从而突出的通用性两亲性性质双- NHC稳定germyliumylidenes。
• <i>n</i>-Butyllithium Catalyzed Selective Hydroboration of Aldehydes and Ketones
  作者：Zhangye Zhu、Xueli Wu、Xiaojuan Xu、Zhenjie Wu、Mingqiang Xue、Yingming Yao、Qi Shen、Xiaoguang Bao

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01495

  日期：2018.9.7

  selective hydroboration of aldehydes and ketones with HBpin is achieved by using the simple and convenient n-BuLi as a catalyst. The reaction proceeds rapidly with low catalyst loading (0.1–0.5 mol %) under mild conditions. Key features include the high catalytic efficiency, exceptional functional group compatibility, ample substrate scope, and high selectivity for aldehydes over ketones. Computational studies

  通过使用简单便捷的n -BuLi作为催化剂，可以实现HBpin对醛和酮的高效选择性硼氢化。在温和的条件下，反应以低的催化剂负载量（0.1-0.5 mol％）快速进行。主要特征包括高催化效率，出色的官能团相容性，充足的底物范围以及醛对酮的高选择性。进行了计算研究，以提供对HBpin在n- BuLi催化的醛/酮加氢硼化中的机理的了解。
• Expanding the limits of catalysts with low-valent main-group elements for the hydroboration of aldehydes and ketones using [L^†Sn(<scp>ii</scp>)][OTf] (L^† = aminotroponate; OTf = triflate)
  作者：Mahendra Kumar Sharma、Mursaleem Ansari、Pritam Mahawar、Gopalan Rajaraman、Selvarajan Nagendran

  DOI：10.1039/c8dt02857e

  日期：——

  A triflatostannylene [L†Sn(II)][OTf] (2) is reported here as an efficient catalyst with low-valent main-group element for the hydroboration of aldehydes and ketones (L† = aminotroponate). Using 0.025–0.25 mol% of compound 2, hydroboration of various aldehydes and ketones is accomplished in 0.13–1.25 h at room temperature; the aliphatic aldehydes show an impressive TOF of around 30 000 h−1. DFT calculations

  此处报道了三氟甲撑亚戊二烯[L † Sn（II）] [OTf]（2），它是一种有效的低价主族元素催化剂，用于醛和酮的硼氢化（L † =氨基苯甲酸）。使用0.025–0.25 mol％的化合物2，可以在室温下于0.13–1.25 h内完成各种醛和酮的硼氢化。脂族醛的TOF令人印象深刻，约为30 000 h -1。进行DFT计算以探索该反应的机理，这表明该反应是通过与氢化亚锡[L † Sn（II）H]（2a）作为活性催化剂，H原子从Sn–H键转移至羰基碳是速率确定步骤。
• Low Coordinate Germanium(II) and Tin(II) Hydride Complexes: Efficient Catalysts for the Hydroboration of Carbonyl Compounds
  作者：Terrance J. Hadlington、Markus Hermann、Gernot Frenking、Cameron Jones

  DOI：10.1021/ja5006477

  日期：2014.2.26

  p-block metal hydrides as catalysts in organic synthesis. That is, the bulky, two-coordinate germanium(II) and tin(II) hydride complexes, L(†)(H)M: (M = Ge or Sn, L(†) = -N(Ar(†))(SiPr(i)3), Ar(†) = C6H2C(H)Ph2}2Pr(i)-2,6,4), are shown to act as efficient catalysts for the hydroboration (with HBpin, pin = pinacolato) of a variety of unactivated, and sometimes very bulky, carbonyl compounds. Catalyst loadings

  该研究详细介绍了明确定义的低价 p 嵌段金属氢化物在有机合成中作为催化剂的首次使用。也就是说，体积庞大的双配位锗 (II) 和锡 (II) 氢化物配合物 L(†)(H)M：（M = Ge 或 Sn，L(†) = -N(Ar(†)） (SiPr(i)3), Ar(†) = C6H2C(H)Ph2}2Pr(i)-2,6,4)，被证明是硼氢化反应的有效催化剂（HBpin，pin = pinacolato ) 的各种未活化的，有时非常庞大的羰基化合物。需要低至 0.05 mol% 的催化剂负载才能实现定量转换，在某些情况下，营业额频率超过 13 300 h(-1)。该活性可与用于此类反应的当前可用催化剂相媲美。