(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(oxalato)platinum(II) | 23604-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(oxalato)platinum(II)
• CAS: 23604-03-7
• 化学式: C₂₈H₂₄O₄P₂Pt
• 分子量: 681.524
• InChiKey: IJWDGTYCXYWOSQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(oxalato)platinum(II) 、 苯乙炔 以 not given 为溶剂， 生成 2-Diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane;ethynylbenzene;platinum(2+)
  参考文献：
  名称：

  草酸二膦铂（II）配合物与苯乙炔的反应。苯基炔基铂络合物的形成

  摘要：

  [Pt（C 2 O 4）（dppe）]与PhCCH热反应生成[Pt（CCPh）2（dppe）]，已通过其他方法制备。类似的处理的[PT（C 2 Ò 4）（DPPM）]最初产生[PT（CCPh）2（DPPM）]，其重排，得到顺式，顺式- [PT 2（CCPh）4（μ- dppm）2 ]。[PtCl 2（dppm）]与PhCCH/ KOH / 18-crown-6或与（PhCC）SnMe 3反应，得到[Pt（CCPh）2（dppm）]，可以将其转化至顺，顺-通过添加草酸生成二聚体。紫外线辐照或以痕量dppm回流可以将[Pt（CCPh）2（dppm）]转换为trans，trans- [Pt 2（CCPh）4（μ-dppm）2 ]，但是顺式，顺式-二聚体在这些条件下是稳定的。[Pt（C 2 O 4）L 2 ]（L = PPh 3，PEt 3）配合物也与PhCCH热反应生成[Pt（CCPh）2

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80277-1
• 作为产物：
  描述：

  [platinum(II)dichloride(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)] 、 silver oxalate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(oxalato)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  草酸二膦铂（II）配合物与苯乙炔的反应。苯基炔基铂络合物的形成

  摘要：

  [Pt（C 2 O 4）（dppe）]与PhCCH热反应生成[Pt（CCPh）2（dppe）]，已通过其他方法制备。类似的处理的[PT（C 2 Ò 4）（DPPM）]最初产生[PT（CCPh）2（DPPM）]，其重排，得到顺式，顺式- [PT 2（CCPh）4（μ- dppm）2 ]。[PtCl 2（dppm）]与PhCCH/ KOH / 18-crown-6或与（PhCC）SnMe 3反应，得到[Pt（CCPh）2（dppm）]，可以将其转化至顺，顺-通过添加草酸生成二聚体。紫外线辐照或以痕量dppm回流可以将[Pt（CCPh）2（dppm）]转换为trans，trans- [Pt 2（CCPh）4（μ-dppm）2 ]，但是顺式，顺式-二聚体在这些条件下是稳定的。[Pt（C 2 O 4）L 2 ]（L = PPh 3，PEt 3）配合物也与PhCCH热反应生成[Pt（CCPh）2

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80277-1

文献信息

• Photochemical reactions of diphosphineplatinum(II) oxalate complexes
  作者：Gordon K. Anderson、Gregg J. Lumetta、Jeffrey W. Siria

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83310-e

  日期：1992.8

  cations. Simple elimination of CO2 does not occur in all cases, as illustrated by the formation of [pt(CO2Me)2(dppe)] when [Pt(C2O4)(dppe)] is photolyzed in the presence of methanol. Photochemical reactions of the related complexes [Pt(C2O4)L2] (L2  dppm, dcpe) are also described.

  在[Pt（C 2 O 4）（dppe）]的CH 3 CN / C 6 H 6或PhCN溶液中于254 nm照射产生2当量。的CO 2，并在PhCl或PhI的存在下产生[PtX 2（dppe）]（X = Cl，I）。使用CO或PhCCPh时，产物为[Pt（CO）2（dppe）]或[Pt（PhCPh）（dppe）]，但在后者的情况下，延长的光解产率为[PtPh（CCPh）（dppe） ]。在H 2存在下进行光解得到[Pt 2 H 3（dppe）2 ] +和[Pt 3 H 3（dppe）3 ] +的混合物阳离子。如在甲醇存在下光解[Pt（C 2 O 4）（dppe）]时形成[pt（CO 2 Me）2（dppe）] ，这说明在所有情况下都不会简单地消除CO 2。 。还描述了相关配合物[Pt（C 2 O 4）L 2 ]（L 2 dppm，dCPe）的光化学反应。
• Anderson, Gordon K.; Lumetta, Gregg J., Inorganic Chemistry, 1987, vol. 26, # 8, p. 1291 - 1295
  作者：Anderson, Gordon K.、Lumetta, Gregg J.

  DOI：——

  日期：——
• Mechanistic studies of the thermolytic and photolytic rearrangement of [bis(diphenylphosphino)ethane]bis(neophyl)platinum(II)
  作者：Bernardeta C. Ankianiec、David T. Hardy、S. Katherine Thomson、W. Niall Watkins、G. Brent Young

  DOI：10.1021/om00043a049

  日期：1992.7

  Comparative mechanistic studies are presented of the thermolytic and photolytic behavior of the bis-(neophyl)platinum(II) derivative Pt(CH2CMe2Ph)2(dppe) (neophyl = 2-methyl-2-phenylpropyl; dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane). Thermolytic rearrangement is less facile than for monodentate P-donor analogues and affords the platinaindan Pt(2-C6H4CMe2CH2)(dppe) by intramolecular aromatic C-H activation and H-transfer to eliminated tert-butylbenzene. The kinetic isotope effect on metallacyclization (k(obs)H/k(obs)D = 2.40) and the negative activation entropy (DELTA-S(double dagger)obs = -13 (+/-4) J.K-1.mol-1) suggest a pathway in which scission of one Pt-P is mechanistically significant but C-H addition to Pt has the most energetic transition state. Photolytic rearrangement in toluene-d0 proceeds by two major paths, both of which involve primary Pt-C homolysis. The resultant neophyl radical may then provide a destination for migrating hydrogen in a cyclometalation of the residual 17-electron organoplatinum species, leading to Pt(2-C6H4CMe2CH2) (dppe). Alternatively, H-abstraction by the neophyl fragment within the solvent cage produces a benzyl radical which recombines with the metal moiety to give Pt(CH2Ph)(CH2Me2Ph)(dppe). This benzylplatinum complex is also photolabile, giving ultimately platinaindan via benzyl radical expulsion. This "indirect' solvent metalation is not evident during photolysis in toluene-d8 and in benzene.
• Reactions of platinum(II) carboxylate complexes with tertiary phosphines and chlorinated solvents
  作者：Gordon K. Anderson、Gregg J. Lumetta

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)86393-8

  日期：1986.8