PhH2Si(N=CHPh) | 1088439-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PhH2Si(N=CHPh)
• 英文别名: PhCHNSiH2Ph；(PhHC=N)SiH2Ph；1-phenyl-N-phenylsilylmethanimine
• CAS: 1088439-67-1
• 化学式: C₁₃H₁₃NSi
• 分子量: 211.338
• InChiKey: RMPLKKLCSWGIEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.51
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基三氯硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 C₃₉H₅₇MoN₂PSi₂ 作用下， 反应 144.0h， 生成 PhH2Si(N=CHPh)
  参考文献：
  名称：

  钼的 β-甲硅烷基胺基复合物的催化和化学计量反应性：硅烷复合物的中间体及其在多组分偶联中的应用

  摘要：

  配合物 (ArN=)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) 与 PhSiH(3) 反应得到 β-agostic NSi-H…M 甲硅烷基复合物 ( ArN=)Mo(SiH(2)Ph)(PMe(3))(η(3)-ArN-SiHPh-H) (3) 作为第一个产物。3在母液中分解成氢化物的混合物，包括配合物{η(3)-SiH(Ph)-N(Ar)-SiHPh-H……}MoH(3)(PMe(3))(3 ) 用 NMR 表征。通过在 N(2) 吹扫下将 (ArN=)(2)Mo(PMe(3))(3) 与 2 当量的 PhSiH(3) 反应并通过多核 NMR、IR 和 X 表征，以制备规模获得化合物 3 -射线衍射。(Ar'N=)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar' = 2,6-二甲基苯基) 与 PhSiH(3) 的类似反应得到非导电性甲硅烷基酰胺衍生物

  DOI：

  10.1021/ja111005r

文献信息

• Unusual Structure, Fluxionality, and Reaction Mechanism of Carbonyl Hydrosilylation by Silyl Hydride Complex [(ArN)Mo(H)(SiH₂Ph)(PMe₃)₃]
  作者：Andrey Y. Khalimon、Stanislav K. Ignatov、Andrey I. Okhapkin、Razvan Simionescu、Lyudmila G. Kuzmina、Judith A. K. Howard、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1002/chem.201300376

  日期：2013.6.24

  hydride derivatives [(RN)Mo(H)(SiR′3)(PMe3)3] (3: R=Ar, R′3=H2Ph; 8: R=Ar′, R′3=H2Ph; 9: R=Ar, R′3=(OEt)3; 10: R=Ar, R′3=HMePh). These compounds can also be conveniently prepared by reacting [(RN)Mo(H)(Cl)(PMe3)3] with one equivalent of LiBH4 in the presence of a silane. Complex 3 undergoes intramolecular and intermolecular phosphine exchange, as well as exchange between the silyl ligand and the free

  双（硼氢化物）络合物[（RN] Mo（BH 4）2（PMe 3）2 ]（4：R = 2,6-Me 2 C 6 H 3 ; 5：R = 2.6,6- i PR 2 ç 6 ħ 3）与氢硅烷得到的甲硅烷新氢化衍生物[（RN）沫（H）（SIR' 3）（PME 3）3 ]（3：R =氩气，R' 3 = H 2 Ph值; 8：R =中，Ar'，R' 3 = H 2 Ph值; 9：R =氩气，R'3 =（OEt）3；10：R =氩气，R' 3 = HMePh）。这些化合物还可以通过使[（RN）Mo（H）（Cl）（PMe 3）3 ]与一当量的LiBH 4在硅烷存在下反应来方便地制备。配合物3进行分子内和分子间的膦交换，以及甲硅烷基配体和游离硅烷之间的交换。动力学和DFT研究表明，分子间膦交换是通过PMe 3基团的预离解而发生的，令人惊讶的是，硅烷促进了PMe 3基团的离解。分子内交换通过新的非拜拉
• Peterson, Erik; Khalimon, Andrey Y.; Simionescu, Razvan, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 908 - 909
  作者：Peterson, Erik、Khalimon, Andrey Y.、Simionescu, Razvan、Kuzmina, Lyudmila G.、Howard, Judith A. K.、Nikonov, Georgii I.

  DOI：——

  日期：——
• An Unexpected Mechanism of Hydrosilylation by a Silyl Hydride Complex of Molybdenum
  作者：Andrey Y. Khalimon、Stanislav K. Ignatov、Razvan Simionescu、Lyudmila G. Kuzmina、Judith A. K. Howard、Georgii I Nikonov

  DOI：10.1021/ic201550a

  日期：2012.1.16

  Carbonyl hydrosilylationcatalyzed by (ArN)Mo(H)(SiH2Ph)(PMe3)(3) (3) is unusual in that it does not involve the expected Si-O elimination from intermediate (ArN)Mo(SiH2Ph)((OPr)-Pr-i)(PMe3)(2) (7). Instead, 7 reversibly transfers beta-CH hydrogen from the alkoxide ligand to metal.
• Nonhydride Mechanism of Metal-Catalyzed Hydrosilylation
  作者：Oleg G. Shirobokov、Lyudmila G. Kuzmina、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/ja111748u

  日期：2011.5.4

  A 1:1:1 reaction between complex (Tp)-(ArN=)Mo(H)(PMe3) (3), silane PhSiD3, and carbonyl substrate established that hydrosilylation catalyzed by 3 is not accompanied by deuterium incorporation into the hydride position of the catalyst, thus ruling out the conventional hydride mechanism based on carbonyl insertion into the M-H bond. An analogous result was observed for the catalysis by (O=)(PhMe2SiO)Re(PPh3)(2)(I)(H) and (Ph3PCuH)(6).