tris(ethylenedioxyboryl)methane | 59278-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: tris(ethylenedioxyboryl)methane
• 英文别名: 2,2',2''-methanetriyl-tris-[1,3,2]dioxaborolane；Tris(ethylendioxyboryl)methan；Tris-ethylendioxyboryl-methan；2-[Bis(1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 59278-44-3
• 化学式: C₇H₁₃B₃O₆
• 分子量: 225.61
• InChiKey: JVTHVXGAEKRJRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.96
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(ethylenedioxyboryl)methane 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 lithium bis(ethylenedioxyboryl)methide
  参考文献：
  名称：

  Homologation of carbonyl compounds to aldehydes with lithium bis(ethylenedioxyboryl)methide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01294a033
• 作为产物：
  描述：

  methanetriyl-tris-boronic acid hexamethyl ester 、 乙二醇 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tris(ethylenedioxyboryl)methane
  参考文献：
  名称：

  双（亚乙基二氧硼烷基）甲基锂及其与羰基化合物以及锗，锡和铅的氯代三苯基衍生物的反应

  摘要：

  三（二甲氧基硼基）甲烷HC [B（OCH 3）2 ] 3与乙二醇的酯交换反应生成三（乙二氧基硼基）甲烷（I）HC（BO 2 C 2 H 4）3，其与甲基锂在THF中于-70 ℃下沉淀的锂双（ethylenedioxyboryl）甲基化物（II）中，Li + HC（BO 2 ç 2 ħ 4）2 - 。II与Ph 3 MCl反应，其中M = Ge，Sn或Pb，得到Ph 3 MCH（BO 2 C 2 H 4）2。类似的1,3-丙二醇酯，栗+ HC（BO 2 ç 3 ħ 6）2 - ，得到博士3 MCH（BO 2 ç 3 ħ 6）2。用MeLi处理然后用Ph 3 SnCl处理Ph 3 SnCH（BO 2 C 2 H 4）2得到（Ph 3 Sn）2 CHBO 2 C 2 H 4，表明一个B和一个Sn原子足以稳定碳负离子。II与醛的反应可得到高产率的1-烯烃-1-硼酸酯RCHBOCHBO 2 C 2 H

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)90155-4

文献信息

• Methanetetraboronic and Methanetriboronic Esters as Synthetic Intermediates
  作者：D. S. MATTESON

  DOI：10.1055/s-1975-23686

  日期：——

  Methanetetraboronic and methanetriboronic esters constitute a new type of one-carbon synthon which bears some analogy both to malonic ester and to Wittig reagents. These reagents show promise of extending the utility of organoboron chemistry to classes of compounds that are not compatible with hydroboration reactions. 1. Preparation of Methanetetraboronic and Methanetriboronic Esters 1.1. The Preparative Method 1.2. Scope of the Synthesis 1.3. Cyclic Boronic Esters 2. Tris[dialkoxyboryl]methide and Bis[dialkoxyboryl] methide Anions 3. Condensation of Di- and Triborylmethide Ions with Aldehydes and Ketones 3.1. Methoxyboron Compounds 3.2. Cyclic Boronic Esters 3.3. Mechanistic Considerations 3.4. Synthetic Significance 4. Alkylation of Di- and Triborylmethide Ions 4.1. Tris[trimethoxyboryl]methide and Bis[dimethoxyboryl]-methide 4.2. Cyclic Boronic Esters 5. Metallation of Di- and Triborylmethide Anions and of a Tetraborylmethane 5.1. Introduction of one Group IV Substituent 5.2. Introduction of two or three Group IV Substituents 5.3. Tetrakis[acetoxymercuri]methane 6. Halogenation of Di- and Triborylmethide Ions 6.1. Bromotris[dialkoxyboryl]methanes 6.2. Other Halo Compounds

  甲烷四硼酸酯和甲烷三硼酸酯构成了一种新型的一碳合成砌块，与丙二酸酯和Wittig试剂有相似之处。这些试剂有望拓展有机硼化学的用途，使其适用于不适宜进行硼氢化反应的化合物类别。 1. 甲烷四硼酸酯和甲烷三硼酸酯的制备 1.1. 制备方法 1.2. 合成范围 1.3. 环状硼酸酯 2. 三[二烷氧基硼基]甲基和二[二烷氧基硼基]甲基阴离子 3. 二硼烷和三硼烷离子与醛和酮的缩合 3.1. 甲氧基硼化合物 3.2. 环状硼酸酯 3.3. 机理考虑 3.4. 合成意义 4. 二硼烷和三硼烷离子的烷基化 4.1. 三[三甲氧基硼基]甲基和二[二甲氧基硼基]甲基 4.2. 环状硼酸酯 5. 二硼烷和三硼烷阴离子及四硼烷的金属化 5.1. 引入一个第IV族取代基 5.2. 引入两个或三个第IV族取代基 5.3. 四[乙酸氧汞]甲烷 6. 二硼烷和三硼烷离子的卤化 6.1. 溴三[二烷氧基硼基]甲烷 6.2. 其他卤素化合物
• A new synthesis of an α-haloalkaneboronic ester, 1-bromo-1-ethylenedioxyboryl-2-phenylethane, and a supervenient synthesis of a 1,2-diboronic ester. 1,2-bis(ethylenedioxyboryl)-1-phenylethane
  作者：D.S. Matteson、Padipta K. Jesthi

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87345-3

  日期：1976.7

  (I) to lithium bis(ethylenedioxyboryl)methide, Li HC(BO2C2H4)2 (II), with methyllithium, followed by alkylation with benzyl bromide, has yielded 1,1-bis(ethylenedioxyboryl)-2-phenylethane, PhCH2CH(BO2C2H2)4 (III). Reaction of III with one equivalent each of mercuric chloride and sodium methoxide in anhydrous methanol resulted in the selective replacement of one boron atom by mercury to form 1-chlo

  三（ethylenedioxyboryl）甲烷的转化率，HC（BO 2 -C 2 H ^ 4）3（I）至锂双（ethylenedioxyboryl）甲基化物，锂HC（BO 2 ç 2 ħ 4）2（II）中，用甲基锂，接着用苄基溴烷基化，已经产生了1,1-双（ethylenedioxyboryl）-2-苯基乙烷，物理信道2 CH（BO 2 ç 2 ħ 2）4（III）。用一当量的每个的氯化汞和在无水甲醇中的甲醇钠III的反应导致了选择性取代通过水银一个硼原子的，以形成1-氯汞-1- ethylenedioxyboryl -2-苯基乙烷（IV），它与溴在二氯甲烷中反应以得到1-溴-1- ethylenedioxyboryl -2-苯基乙烷，物理信道2 CHBrBO 2 c ^ 2 ^ h 4（V）。几次试图转换V到一个氨基硼酸均告失败。为了找到更方便的III路线，苯乙炔与硼烷在四氢呋喃中进行二
• An improved preparation of tris(ethylenedioxyboryl)methane, a reagent for the homologation of aldehydes and ketones
  作者：Dietmar Schummer、Gerhard Höfle

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00695-5

  日期：1995.10

  The preparation of tris(ethylenedioxyboryl)methane (2), the reagent for the only known homologation of aldehydes and ketones under non-acidic conditions, was improved by avoiding the difficult isolation of the intermediate tris(dimethoxyboryl)methane (1) and by direct crystallization of 2.

  通过避免中间三（二甲氧基硼基）甲烷（1）的困难分离，改进了三（乙烯二氧基硼基）甲烷（2）的制备，该试剂是在非酸性条件下唯一已知的醛和酮同系物的试剂。结晶2。
• C-alkylation of methanetetraboronic and methanetriboronic esters
  作者：Donald S. Matteson、Joseph R. Thomas

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80263-6

  日期：1970.9

  from methyl iodide and [(MeO)2B]3C− were converted to the more stable ethylene glycol esters and isolated by gas chromatography. Tris(dimethoxyboryl)methane, [(MeO)2B]3CH, reacts with one equivalent of alkyl halide and lithium ethoxide to yield [(MeO)2B]2CHR, best isolated by conversion to the ethylene glycol ester and distillation. Alkyl groups R include CH3, C4H9, CH2CHCH2, HCCCH2, and CH3O2CCH2

  四（dimethoxyboryl）甲烷，[（MEO）2 B] 4 C，和甲醇锂在四氢呋喃中表现为[（MEO）的源极2 B] 3 Ç - ，其从烷基卤化物置换卤化物离子（RX），得到的混合物的[（MEO）2 B] 3 CR和[（MEO）2 B] 2 CR 2。从[（MEO）一dimethoxyboryl基团转移后者必须结果2 B] 3 CR到[（MEO）2 B] 3 Ç -到形式[（MEO）2 B] 4 C和[（MEO）2，B ] 2CR - ，然后与RX的第二摩尔反应。从甲基碘和[（MEO）的产品2 B] 3 Ç -转化成更稳定的乙二醇酯，并用气相色谱法分离。三（二甲氧基硼基）甲烷[（MeO）2 B] 3 CH与一当量的烷基卤和乙醇锂反应生成[（MeO）2 B] 2 CHR，最好通过转化为乙二醇酯并蒸馏来分离。烷基R包括CH 3，C 4 H 9，CH 2 ＝ CHCH 2，HC ＝ CCH
• Reaction of aldehydes and ketones with a boron-substituted carbanion, bis(ethylenedioxyboryl)methide. Simple aldehyde homologation
  作者：Donald S. Matteson、Robert J. Moody、Pradipta K. Jesthi

  DOI：10.1021/ja00852a062

  日期：1975.9