N,N'-dimethyl-N,N'-diphenylmethanediamine | 1145-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N'-dimethyl-N,N'-diphenylmethanediamine
• CAS: 1145-27-3
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂
• 分子量: 226.321
• InChiKey: YBGCFBFAENBIIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2921590090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-dimethyl-N,N'-diphenylmethanediamine 在 三乙氧基硅烷 、 二苯基硅烷 、 cesium formate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 50.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 N-甲基甲酰苯胺
  参考文献：
  名称：

  Carboxylate-promoted reductive functionalization of CO₂ with amines and hydrosilanes under mild conditions

  摘要：

  各种氧-亲核试剂被证明对将二氧化碳与胺还原官能化为甲胺具有高效性，实现了二氧化碳的6电子还原和在一个步骤中形成C-N键。

  DOI：

  10.1039/c7gc00484b
• 作为产物：
  描述：

  Tris(methylphenylamino)methan 在 苯硫酚 作用下， 反应 3.0h， 以16%的产率得到N,N'-dimethyl-N,N'-diphenylmethanediamine
  参考文献：
  名称：

  Schoenberg, Alexander; Singer, Erich; Stephan, Werner, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 1581 - 1588

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Transition Metal-free Methylation of Amines with Formaldehyde as the Reductant and Methyl Source
  作者：Nikki Y. T. Man、Wanfang Li、Scott G. Stewart、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.2533/chimia.2015.345

  日期：——

  A simple transition metal-free procedure using formal dehyde for the N,N-dimethylation and N-methylation of primary and secondary anilines is reported. The reaction showed limitations on sterically hindered and electron-withdrawing anilines, but is successful on amines with electron-donating substituents. Formaldehyde acts as both the reducing agent and the carbon source in the reaction.

  报道了一种简单的无过渡金属的方法，该方法使用甲醛对伯胺和仲苯胺的N，N-二甲基化和N-甲基化进行处理。该反应在位阻和吸电子苯胺上显示出局限性，但在带有给电子取代基的胺上则成功。甲醛在反应中既充当还原剂又充当碳源。
• Germyliumylidene: A Versatile Low Valent Group 14 Catalyst
  作者：Debotra Sarkar、Sayan Dutta、Catherine Weetman、Emeric Schubert、Debasis Koley、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1002/chem.202102233

  日期：2021.9.9

  the germanium center. However, they can also show Lewis acidity (LA) via Ge−CNHC σ* orbital. Utilizing this unique electronic feature, we report the first example of bis-NHC-stabilized germyliumylidene [MesTerGe(NHC)2]Cl (1), (MesTer=2,6-(2,4,6-Me3C6H2)2C6H3; NHC= IMe4=1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene) catalyzed reduction of CO2 with amines and arylsilane, which proceeds via its Lewis basic nature

  Bis-NHC 稳定化的亚锗 [RGe(NHC) 2 ] +本质上通常是路易斯碱 ( LB)，这是由于它们的孤对和两个 NHC 与锗中心的空 p 轨道的配位。然而，它们也可以通过 Ge-C NHC σ* 轨道显示路易斯酸度 (LA) 。利用这种独特的电子特征，我们报告了第一个双 NHC 稳定化亚锗 [ Mes TerGe(NHC) 2 ]Cl ( 1 ), ( Mes Ter=2,6-(2,4,6-Me 3 C 6 H 2 ) 2 C 6 H 3 ; NHC= IMe 4=1,3,4,5-四甲基咪唑-2-亚基）催化CO 2与胺和芳基硅烷的还原，这通过其路易斯碱性进行。与此相反，作为路易斯酸性质1被用在羰基的催化硼氢化和硅氰化反应，从而突出的通用性两亲性性质双- NHC稳定germyliumylidenes。
• A General Catalytic Methylation of Amines Using Carbon Dioxide
  作者：Yuehui Li、Xianjie Fang、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201301349

  日期：2013.9.2

  Putting CO2 to work: Carbon dioxide is shown to be a general and selective methylating reagent for secondary and primary, aromatic and aliphatic amines under reductive conditions. A variety of tertiary amines are obtained from CO2 and commercially available silanes in high yields with good tolerance to nitrile, olefin, ether, ester, and hydroxy groups.

  使CO 2发挥作用：在还原条件下，二氧化碳是仲，伯，芳族和脂族胺的通用选择性甲基化试剂。从CO 2和可商购的硅烷以高收率获得各种叔胺，并且对腈，烯烃，醚，酯和羟基具有良好的耐受性。
• Betaine Catalysis for Hierarchical Reduction of CO₂with Amines and Hydrosilane To Form Formamides, Aminals, and Methylamines
  作者：Xiao-Fang Liu、Xiao-Ya Li、Chang Qiao、Hong-Chen Fu、Liang-Nian He

  DOI：10.1002/anie.201702734

  日期：2017.6.19

  sustainable organocatalyst, glycine betaine, was developed for the reductive functionalization of CO2 with amines and diphenylsilane. Methylamines and formamides were obtained in high yield by tuning the CO2 pressure and reaction temperature. Based on identification of the key intermediate, that is, the aminal, an alternative mechanism for methylation involving the C0 silyl acetal and aminal is proposed. Furthermore

  开发了一种有效的，可持续的有机催化剂，甘氨酸甜菜碱，用于胺和二苯硅烷对CO 2的还原功能化。通过调节CO 2压力和反应温度，可以高收率获得甲胺和甲酰胺。基于关键中间体，即缩醛胺的鉴定，提出了一种涉及C 0甲硅烷基乙缩醛和缩醛胺的甲基化替代机制。此外，减少CO 2量提供了具有高收率和选择性的缩醛胺。因此，甜菜碱催化得到的产品具有多样化的能量含量即，甲酰胺，缩醛胺和甲胺，通过分级二，四和六电子还原，分别，CO的2 加上CN键的形成。
• Tungstate catalysis: pressure-switched 2- and 6-electron reductive functionalization of CO₂ with amines and phenylsilane
  作者：Mei-Yan Wang、Ning Wang、Xiao-Fang Liu、Chang Qiao、Liang-Nian He

  DOI：10.1039/c7gc03416d

  日期：——

  An efficient and environmentally benign tungstate catalyst for reductive functionalization of CO2 with amines and phenylsilane was developed. By simply varying the pressure, 2-electron or 6-electron reduction of CO2 was successfully achieved with simultaneous C–N bond formation, thus leading to the formation of formamides and methylamines, respectively. That is, secondary and primary amines furnished

  开发了一种有效的，对环境无害的钨酸盐催化剂，用于用胺和苯基硅烷对CO 2进行还原功能化。通过简单地改变的压力，CO 2电子或6-电子还原2被成功地与同时C-N键的形成来实现，由此导致的甲酰胺和甲胺的形成，分别。即，仲胺和伯胺在CO 2的大气压下以优异的产率提供了相应的甲胺或二甲基胺，而当将CO 2压力提高至2 MPa时，形成了各种甲酰胺，产率为52％至98％。1 H NMR研究和对照实验表明，N-甲酰化通过甲硅烷基甲酸酯的形成而进行，而N-甲基化则通过通过4电子还原CO 2生成的氨基中间体来进行。