lithium (p-tolyl)acetylide | 52999-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium (p-tolyl)acetylide
• 英文别名: (p-tolylethynyl) lithium
• CAS: 52999-17-4
• 化学式: C₉H₇Li
• 分子量: 122.096
• InChiKey: AUYIKSSYCWOGGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.55
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium (p-tolyl)acetylide 在 四氯化硅 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以77%的产率得到tetrakis(p-tolylethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Tetra(alkynyl)silanes, a 3,6-Disila-triyne, a 3,6,9-Trisila-tetrayne, a 1,3,4,6-Tetrasiladiyne, and Bis(trimethylstannyl)ethyne. Molecular Structures and Solid-state NMR Studies

  摘要：

  三种炔基硅烷分子结构，包括四(乙炔基-p-甲基苯基)硅烷、3,3,6,6,-四甲基-3,6-二硅-三炔基、3,3,6,6,9,9,-六甲基-3,6,9-三硅-四炔基和双(三甲基锡基)-乙炔基，已通过X射线衍射确定。同样的炔基硅烷，并且还包括1,2-双(三甲基硅基乙炔基)-1,1,2,2-四甲基二硅烷，通过固态13C和29Si MAS NMR光谱学进行研究。这些测量结果与晶体学证据以及相关的溶液状态NMR数据进行了比较。

  DOI：

  10.1515/znb-2010-0204
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯基乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以98 %的产率得到lithium (p-tolyl)acetylide
  参考文献：
  名称：

  走向六方平面镍：分散稳定的镍酸三锂

  摘要：

  均质三锂镍酸盐可以很容易地从简单的前体制备，但尽管根据固态参数显示出六方平面几何形状，但互补键合分析表明 Li-Ni 相互作用在本质上是排斥的。TMEDA 供体和芳基乙炔配体之间的伦敦分散相互作用被发现对这些复合物的稳定和分离至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.202209797

文献信息

• Alkynylsilanes and Alkynyl(vinyl)silanes. Synthesis,Molecular Structures and Multinuclear Magnetic Resonance Study
  作者：Bernd Wrackmeyer、Stefan Bayer、Oleg L. Tok、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius、Rhett Kempe、Ezzat Khan

  DOI：10.1515/znb-2010-0609

  日期：2010.6.1

  Alkynylsilanes bearing one to four alkynyl groups at silicon, with organyl groups (Me, Ph, Vin), H, Cl at silicon, and with substituents H, ⁿBu, ^tBu, Ph, C₆H₄-4-Me, 3-thienyl, CH₂NMe₂ at the C≡C bond, were prepared, and their ¹³C and ²⁹Si NMR data are reported. The results of X-ray structure analyses of three representative derivatives [di(phenylethynyl)dimethylsilane, di(phenylethynyl) methyl(phenyl)silane, and tri(phenylethynyl)methylsilane] are presented. The chemistry of mono- and dialkynylsilanes was further developed to prepare compounds with alternating Si atoms and C≡C bonds, affording new dialkynylsilanes as well as numerous new vinylsilanes which have also been characterized by ¹³C and ²⁹Si NMR spectroscopy in solution. In the case of ethynyl(triphenylsilylethynyl) dimethylsilane, the molecular structure was determined by X-ray diffraction.

  带有硅原子上一个到四个炔基的炔基硅烷，以及硅原子上带有甲基、苯基、乙烯基、氢、氯的有机基团，以及炔键上带有H、正丁基、叔丁基、苯基、4-甲基苯基、3-噻吩基、CH2NMe2等取代基的炔基硅烷已经制备，并报告了它们的13C和29Si核磁共振数据。三个代表性衍生物[二(苯乙炔基)二甲基硅烷、二(苯乙炔基)甲基(苯基)硅烷和三(苯乙炔基)甲基硅烷]的X射线结构分析结果被呈现。单炔基硅烷和二炔基硅烷的化学性质进一步发展，以制备交替的硅原子和C≡C键的化合物，得到了新的二炔基硅烷以及许多新的乙烯基硅烷，这些化合物也通过溶液中的13C和29Si核磁共振光谱进行了表征。在乙炔基(三苯基硅炔基)二甲基硅烷的情况下，分子结构是通过X射线衍射确定的。
• Acetylide Addition to Bridging Vinyliminium Ligands in Dinuclear Complexes
  作者：Luigi Busetto、Fabio Marchetti、Stefano Zacchini、Valerio Zanotti

  DOI：10.1002/ejic.200601047

  日期：2007.5

  the Cp atom of the vinyliminium ligand and results in the formation of the bis(alkylidene) complexes cis -[Fe 2 μ-η 1 :η 2 -C(Me)C(Me)(C=CR")CN(Me)-(Xyl)}(μ -CO)(CO)(Cp) 2 ] [R" = Tol (2a), Ph (2b), SiMe 3 (2c)]. The molecular structure of 2a has been determined by X-ray diffraction. Similarly, the diruthenium complex [Ru 2 μ-η 1 :η 3 -C(Me)=C(Me)C=N(Me)(Xyl)}(μ -CO ) (CO )(Cp ) 2 ] [SO 3 CF 3 ] (3)

  (vinyliminium)二铁络合物[Fe 2 μ-η 1 :η 3 -C γ (R')=C β -(R')C α =N (Me ) (R )}(μ-CO )(CO )(Cp) 2 ][SO 3 CF 3 ] [R = Xyl，R' = Me (la)；R = Xyl，R' = Et (1b); R = R' = Me (1c); R = Me, R' = Et (1d); R = CH 2 Ph，R' = Me (1e)；Xyl = 2,6-Me 2 C 6 H 3 ] 通过乙炔锂进行区域和立体选择性加成。LiC=CR" (R" = Tol, Ph, SiMe 3 ; Tol = 4-MeC 6 H 4 ) 与 trans-1a 的加成发生在乙烯基亚胺配体的 Cp 原子上，并导致双（亚烷基）的形成络合物顺式-[Fe 2 μ-η 1 :η 2 -C(Me)C(Me)(C=CR")CN
• Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of ethynylstibanes with organic halides
  作者：Naoki Kakusawa、Kouichiro Yamaguchi、Jyoji Kurita

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.021

  日期：2005.6

  The reaction of ethynylstibanes (1a–g) with vinyl halides or triflate in the presence of a palladium catalyst led to the formation of cross-coupling products (5a–g, 10–12) in good to moderate yield, along with homo-coupling products (6a–g). A similar reaction of ethynyldiphenylstibane (1a) with aryl iodides (13a–i) also gave cross-coupling products (14a–i), although the yields were relatively low.

  在钯催化剂的存在下，乙炔基苯乙烯（1a – g）与卤化乙烯或三氟甲磺酸酯的反应导致形成交联产物（5a – g，10 – 12），具有良好至中等的收率以及均相偶联产品（6a–g）。乙炔基二苯基乙b （1a）与芳基碘化物（13a – i）的类似反应也产生交叉偶联产物（14a – i），尽管产量相对较低。交叉偶联产物的产率高度依赖于所用溶剂的性质，当反应在HMPA或胺（如二乙胺和吗啉）中进行时，可获得良好的结果。结果表明，HMPA和用作溶剂的胺可通过锑和氧（对于HMPA）或氮（对于胺）之间的分子间配位作用，促进1上的乙炔基向钯的金属转移。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Propargylic Amination of Propargylic Esters with Amines: Copper−Allenylidene Complexes as Key Intermediates
  作者：Gaku Hattori、Ken Sakata、Hiroshi Matsuzawa、Yoshiaki Tanabe、Yoshihiro Miyake、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1021/ja1047494

  日期：2010.8.4

  and limitations of the copper-catalyzed propargylic amination of various propargylic esters with amines are presented, where optically active diphosphines such as Cl-MeO-BIPHEP and BINAP work as good chiral ligands. A variety of secondary amines are available as nucleophiles for this catalytic reaction to give the corresponding propargylic amines with a high enantioselectivity. The results of some stoichiometric

  介绍了铜催化各种炔丙酯与胺的炔丙胺化的范围和局限性，其中光学活性二膦如 Cl-MeO-BIPHEP 和 BINAP 可作为良好的手性配体。多种仲胺可用作该催化反应的亲核试剂，以产生具有高对映选择性的相应炔丙基胺。一些化学计量和催化反应的结果表明，催化胺化是通过原位形成的铜 - 亚丙叉配合物进行的，其中胺对亚丙叉配合物中的亲电子 γ-碳原子的攻击是立体选择的重要步骤。对几种对位取代炔丙乙酸酯与 N-甲基苯胺反应的相对速率常数的研究表明，铜-亚丙叉基配合物的形成参与了速率决定步骤。模型反应的密度泛函理论计算结果也支持所提出的反应途径，包括铜-亚丙叉基配合物作为关键中间体。此处介绍的催化程序为制备各种手性炔丙胺提供了一种通用且直接的方法。
• CO Cleavage Promoted by Acetylide Addition to Vinyliminium Diiron Complexes
  作者：Luigi Busetto、Fabio Marchetti、Stefano Zacchini、Valerio Zanotti

  DOI：10.1002/ejic.200500927

  日期：2006.1

  The vinyliminium complex [Fe2μ-η1:η3-C(Me)=C(Me)C=N(Me)(Xyl)}(μ-CO)(CO)(Cp)2][SO3CF3] (1; Xyl = 2,6-Me2C6H3) reacts with LiC≡CR [R = C6H4Me = Tol, Ph, H, nBu, SiMe3, C(Me)=CH2] affording the amido-functionalized allylidene complexes [Fe2μ-κ1(O):η1(C):η3(C)-C(C≡CR)C(Me)C(Me)C(O)N(Me)(Xyl)}(μ-CO)(Cp)2] [R = C6H4Me = Tol, 2; R = Ph, 3; R = H, 4; R = nBu, 5; R = SiMe3, 6; R = C(Me)=CH2, 7] in good yields

  乙烯基亚胺络合物[Fe2μ-η1:η3-C(Me)=C(Me)C=N(Me)(Xyl)}(μ-CO)(CO)(Cp)2][SO3CF3](1; Xyl = 2,6-Me2C6H3) 与 LiC≡CR [R = C6H4Me = Tol, Ph, H, nBu, SiMe3, C(Me)=CH2] 反应生成酰胺基功能化的烯丙基配合物 [Fe2μ-κ1(O ):η1(C):η3(C)-C(C≡CR)C(Me)C(Me)C(O)N(Me)(Xyl)}(μ-CO)(Cp)2] [R = C6H4Me = Tol, 2; R=Ph，3；R = H, 4; R = nBu，5；R = SiMe3, 6; R = C(Me)=CH2, 7] 收率良好。用富含 13CO 的 1 标记实验表明，2-7 的形成是通过配位 CO 配体的碳-氧键断裂而发生的。2 的分子结构已通过 X 射线衍射研究确定。(© Wiley-VCH