2-hydroxymethyl-1-phenyl-3-buten-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-hydroxymethyl-1-phenyl-3-buten-1-ol
• 英文别名: 1-phenyl-2-vinylpropane-1,3-diol；2-Ethenyl-1-phenylpropane-1,3-diol
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: SDHBGAMLMYPHSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 以18 %的产率得到2-hydroxymethyl-1-phenyl-3-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化驱动乙烯基和炔基硅烷的自由基基团转移

  摘要：

  自由基基团转移是形成 C-C 键的有力工具。这些过程通常涉及 C-C π 键的自由基加成，然后是所得环状中间体的断裂。尽管有机硅烷在这方面具有有利的不稳定性，但硅束缚的自由基受体基团在自由基基团转移反应中仍未得到充分研究。我们报告了一种通用的光氧化还原催化方案，使用活化和未活化的碘化物作为自由基前体，将乙烯基和炔基硅烷的自由基基团转移到 sp 3碳上。我们的方法表现出高非对映选择性和优异的官能团耐受性，并且能够通过原位开环直接形成基团转移产物。机理研究表明，该反应通过不寻常的双催化循环进行，导致整体氧化还原中性过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01213

文献信息

• A Mild and Convenient Barbier-Type Allylation of Aldehydes to Homoallylic Alcohols via Iodide Ion Promoted Stannylation of Allylic Bromides and Chlorides with Tin(II) Chloride
  作者：Toshiro Imai、Shinya Nishida

  DOI：10.1055/s-1993-25871

  日期：——

  Barbier-type allylation of aldehydes with allylic bromides and tin(II) chloride dihydrate is largely accelerated by adding stoichiometric or substoichiometric amounts of sodium iodide. This method has some merits such as lower temperature, shorter reaction time and/or more choices of solvents for the reaction. Moreover, the activation by the iodide ion enables the use of relatively unreactive allylic chlorides of various structural types (e.g., 3-chloro-2-chloromethylpropene as an isobutene dianion equivalent) and, thus, expands synthetic applicability of this reaction. The major role of the iodide salt is attributed to the in situ generation of the corresponding allylic iodide.

  巴比尔型醛与烯丙基溴和二水合氯化亚锡的偶联反应通过添加化学计量或亚化学计量的碘化钠，得到了显著的加速。这种方法具有一些优点，如较低的反应温度、更短的反应时间以及/或更多选择性的溶剂使用。此外，碘离子引发的活化使得可以利用相对不活泼的各种结构类型的烯丙基氯化物（例如，作为异丁烯二负离子等价物的3-氯-2-氯甲基丙烯），从而扩大了这一反应的合成应用范围。碘盐的主要作用归因于其在位生成相应的烯丙基碘化物。
• Allylic alcohols as synthons of allylic carbanions. Palladium-catalyzed carbonyl allylation by allylic alcohols with tin dichloride
  作者：Yoshiro. Masuyama、Jun P. Takahara、Yasuhiko. Kurusu

  DOI：10.1021/ja00221a091

  日期：1988.6

  L'allylation des aldehydes est chimioselective et a ete effectuee en presence du groupement cetone

  L'allylation des aldehydes est chimioselective et a ete effectuee en 存在 du groupement cetone
• Catalytic Nucleophilic Allylation Driven by the Water–Gas Shift Reaction
  作者：Scott E. Denmark、Zachery D. Matesich、Son T. Nguyen、Selena Milicevic Sephton

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02658

  日期：2018.1.5

  of this reaction from the initial serendipitous discovery to its general synthetic scope is detailed, highlighting the roles of water, CO, and amine in the generation of a more complete catalytic cycle. The use of unsymmetrical allylic pro-nucleophiles was shown to give preferential product formation through the modulation of reaction conditions. Both (E)-cinnamyl acetate and vinyl oxirane were efficiently

  钌与烯丙基亲核试剂的醛催化烯丙基化已被证明是在温和条件下形成碳-碳键的有效方法。此反应从最初的偶然发现到其一般合成范围的演变过程都进行了详细介绍，突出了水，一氧化碳和胺在更完整的催化循环生成中的作用。结果表明，使用不对称的烯丙基亲核亲核试剂可以通过调节反应条件来优先形成产物。（E）-肉桂酸乙酸酯和乙烯基环氧乙烷均有效地用于形成抗支链产物（抗/ syn最高> 20：1 ）和E-线性产物（最高> 20：1 E / s ）Z）分别与芳香族，α，β-不饱和和脂肪族醛形成高选择性。强调了使反应对映选择性的尝试，包括对苯甲醛高达75:25的对映富集。
• <i>anti</i>-Diastereo- and Enantioselective Carbonyl (Hydroxymethyl)allylation from the Alcohol or Aldehyde Oxidation Level: Allyl Carbonates as Allylmetal Surrogates
  作者：Yong Jian Zhang、Jin Haek Yang、Sang Hoon Kim、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja100949e

  日期：2010.4.7

  isopropanol, aldehydes 3a-3i are converted to an equivalent set of adducts 4a-4i in good isolated yields (58-74%), good anti-diastereoselectivities (4:1-14:1 dr), and exceptional levels of enantiocontrol (95-99% ee). Thus, identical sets of adducts 4a-4i are produced with equal facility from the alcohol or aldehyde oxidation level. These studies represent the first general method for enantioselective carbonyl

  在芳香族、烯丙醇或脂肪族醇 2a-2i 的存在下，碳酸酯 1a 的对映选择性转移氢化反应使用衍生自乙酸烯丙酯、4-氰基-3-硝基苯甲酸和 (S)-SEGPHOS 的环金属化的 C,O-苯甲酸铱提供产品（羟甲基）烯丙基化 4a-4i 的分离收率良好 (60-74%)、良好的抗非对映选择性 (5:1-10:1 dr) 和特殊水平的对映体控制 (93-99% ee)。在相同的反应条件下，但在异丙醇存在下，醛 3a-3i 以良好的分离产率 (58-74%)、良好的抗非对映选择性 (4:1-14:1) 转化为等效的加合物 4a-4i dr)，以及特殊水平的对映体控制 (95-99% ee)。因此，相同的加合物组 4a-4i 从醇或醛的氧化水平以相同的设备生产。
• Reaction of Allylic-type Diindium Compounds with Electrophiles
  作者：Tsunehisa Hirashita、Shun Arai、Kazuma Mitsui、Hajime Makino、Shuki Araki

  DOI：10.1246/cl.2006.314

  日期：2006.3

  Allylic-type diindium reagents were prepared from 3-bromo-1-iodopropene (1a), 3-bromo-1-iodo-1-phenylpropene (1b), or 2,4-diiodobut-2-en-1-ol (1c) with metallic indium, and their successive coupling with electrophiles was examined. The coupling behavior of the diindium reagents was found to depend on the electrophiles and the substituent on the diindium compounds.

  以 3-溴-1-碘丙烯（1a）、3-溴-1-碘-1-苯基丙烯（1b）或 2,4-二碘丁-2-烯-1-醇（1c）为原料，用金属铟制备了烯丙基二铟试剂，并考察了它们与亲电体的连续偶联。研究发现，二铟试剂的偶联行为取决于亲电体和二铟化合物上的取代基。