diphenyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phosphine
• 英文别名: Ph₂PBpin；Diphenyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phosphane；diphenyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phosphane
• 化学式: C₁₈H₂₂BO₂P
• 分子量: 312.156
• InChiKey: QGBKZYUWGJBSDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phosphine 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 90.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  2-二苯基膦基苯甲醛和相关醛亚胺的膦酰基硼化

  摘要：

  我们研究了向2-二苯基膦基苯甲醛（2-Ph 2 PC 6 H 4 C（O）H）添加简单的膦基硼酸酯Ph 2 PBpin（pin = 1,2-O 2 C 2 Me 4）以及相关方法醛亚胺衍生物（2-Ph 2 PC 6 H 4C（NR）H）作为产生带有路易斯酸Bpin侧基的独特二膦配体的简单有效策略。这些反应选择性地进行，得到一种新产物，其中磷化物片段已添加到醛（或亚胺）碳原子上，而缺电子的硼基团已添加到了富电子杂原子上。初步研究表明，这些新化合物可以连接到Pd（II）和Pt（II）金属中心。这些新型金属络合物以及有机可溶[MCl 2（coe）] 2（M = Pd，Pt，coe = 顺式-环辛烯）化合物已被证明是有效的预催化剂，可用于炔酸环化反应对应的exo-挖环内酯。采用这些金属络合物的反应还产生了不同寻常的内挖式环内酯，这些环内酯传统上在这些环化反应中没有观察到。例如，4-戊酸的反应还提供

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2018.11.001
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 diphenyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  N-杂环的膦酰基硼化

  摘要：

  已经研究了将膦酰基硼酸酯Ph 2 PBpin（pin = 1,2-O 2 C 2 Me 4）（1）添加到许多不同的N杂环中。1与吡啶的反应导致相应的1,4加成产物的高选择性形成，同时在吡啶的氮原子上添加了缺电子的Bpin基，在对位碳原子上添加了磷基。相反，对位的反应发生取代的吡啶衍生物主要生成1,2加成产物，而喹啉反应生成1,2加成物，最终异构化生成相应的1,4加成产物。初步计算研究已经进行了探索这些转化包括PPH的传输可能的途径2 -阴离子从[B（PPH 2）2销] -到borenium /硼活化吡啶的4位和一致途径1，通过四中心过渡态和PPh 2的分子内转移，通过Ph 2 PBpin配位的吡啶的C2处PPh 2的分子内亲核攻击2加成 到一个磷酸酯桥联的二聚体中硼活化吡啶的2位，该过渡涉及一个六中心过渡态。

  DOI：

  10.1002/chem.201702203

文献信息

• Organocatalytic <i>trans</i> Phosphinoboration of Internal Alkynes
  作者：Russell G. Fritzemeier、Jan Nekvinda、Christopher M. Vogels、Carol Ann Rosenblum、Carla Slebodnick、Stephen A. Westcott、Webster L. Santos

  DOI：10.1002/anie.202006096

  日期：2020.8.17

  We report the first trans phosphinoboration of internal alkynes. With an organophosphine catalyst, alkynoate esters and the phosphinoboronate Ph2P‐Bpin are efficiently converted into the corresponding trans‐α‐phosphino‐β‐boryl acrylate products in moderate to good yield with high regio‐ and Z‐selectivity. This reaction operates under mild conditions and demonstrates good atom economy, requiring only

  我们报告了内部炔烃的第一次反式膦酰硼化。使用有机膦催化剂，可以将烷基酸酯和膦基硼酸酯Ph 2 P-Bpin有效地转化为相应的反式-α-膦基-β-硼丙烯酸酯产品，并具有较高的区域选择性和Z选择性。该反应在温和的条件下进行，显示出良好的原子经济性，仅需要适度过量的膦基硼酸酯。X射线晶体学实验允许对史无前例的，高度致密的（Z）-α-膦基-β-硼丙烯酸酯产品进行结构分配。
• The Phosphinoboration Reaction
  作者：Erika N. Daley、Christopher M. Vogels、Stephen J. Geier、Andreas Decken、Simon Doherty、Stephen A. Westcott

  DOI：10.1002/anie.201410033

  日期：2015.2.9

  compounds add readily to aldehydes, ketones, aldimines, and α,β‐unsaturated enones to give primarily the corresponding 1,2‐addition products containing a new PC bond. The first examples of transition‐metal‐catalyzed phosphinoborations of C‐C multiple bonds in which PC and BC bonds are formed in a single step are also disclosed; allenes react by a highly regioselective 1,2‐addition whereas terminal alkynes

  报道了含有单个PB键的膦基硼酸酯的合成，以及对一系列有机底物的初步反应性研究。这些化合物很容易加到醛，酮，醛亚胺和α，β-不饱和烯酮上，从而主要生成相应的1,2-加成产物，其中含有一个新的PC键。还公开了在单个步骤中形成PC和BC键的C-C多键过渡金属催化的膦硼酸酯化的第一个例子；丙二烯通过高度区域选择性1,2-加成反应，而末端炔烃则进行正式的1,1-加成。
• The phosphinoboration of carbodiimides, isocyanates, isothiocyanates and CO₂
  作者：Stephen J. Geier、James H. W. LaFortune、Diya Zhu、Stephanie C. Kosnik、Charles L. B. Macdonald、Douglas W. Stephan、Stephen A. Westcott

  DOI：10.1039/c7dt02305g

  日期：——

  2-O2C2Me4) to heterocumulenes including carbodiimides, isocyanates, isothiocyanates and carbon dioxide has been investigated. The corresponding 1,2-addition products were readily prepared at room temperature without the need of a catalyst or added base. Addition of methanol to the compounds derived from addition of Ph2PBpin to carbodiimides, isocyanates, and isothiocyanates resulted in traditional hydrophosphination

  已经研究了膦基硼酸酯Ph 2 PBpin（pin = 1,2-O 2 C 2 Me 4）向包括碳二亚胺，异氰酸酯，异硫氰酸酯和二氧化碳的杂聚枯烯的无过渡金属加成。相应的1，2-加成产物易于在室温下制备，不需要催化剂或添加的碱。在将Ph 2 PBpin加到碳二亚胺，异氰酸酯和异硫氰酸酯中而得的化合物中添加甲醇，得到了传统的加氢磷酸化产物。这项研究中开发的方法为生成各种功能化的膦提供了一条简单而优雅的途径。膦基硼酸酯Ph 2PBpin还在室温下以1,2-方式选择性地和可逆地添加到CO 2中。
• Phosphinoboration of Diazobenzene: Intramolecular FLP Synthon for PN ₂ B‐Derived Heterocycles
  作者：James H. W. LaFortune、Alina Trofimova、Haley Cummings、Stephen A. Westcott、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.201903670

  日期：2019.9.25

  Phosphinoboration of diazobenzene with Ph2 PBR'2 cleanly affords products of the form Ph2 P(PhNNPh)BR'2 (2: R'2 =catechol, cat; 4: R'2 =phenanthrenediol, quin) and shows evidence of Ph2 P(PhNNPh)Bpin 7 (pin: pinacol). The mechanism of these reactions was probed computationally and shown to proceed via intermediates involving a diazobenzene-adduct of the boron center of the PB reagent. The resulting

  将重氮苯与Ph2 PBR'2进行膦酰基硼酸酯交换可干净地得到呈Ph2 P（PhNNPh）BR'2形式的产物（2：R'2 =邻苯二酚，催化剂； 4：R'2 =菲二醇，喹），并显示出Ph2 P（ PhNNPh）第7针（pin：pinacol）。对这些反应的机理进行了计算研究，结果表明该反应是通过涉及PB试剂硼中心的重氮苯加合物的中间体进行的。所得的PNNB种类2和4显示为沮丧的路易斯对（FLP）。尽管存在弱路易斯酸性硼中心，但这些物质仍与重氮苯反应。此外，还用4-苯基-1,2,4-三唑-3,5-二酮，1,10-菲咯啉-5,6-二酮和叠氮化苄进一步探测2的FLP反应性，得到独特的五-，六元和八元杂环。因此，
• The phosphinoboration of acyl chlorides
  作者：Maia C. Murphy、Alina Trofimova、James H. W. LaFortune、Christopher M. Vogels、Stephen J. Geier、Justin F. Binder、Charles L. B. Macdonald、Douglas W. Stephan、Stephen A. Westcott

  DOI：10.1039/d0dt00579g

  日期：——

  double bond at elevated temperatures to give the corresponding diphosphines RC(OBR''2)(PR'2)2. These ambiphilic diphosphines behave like substituted (1,1-bis(diphenylphosphino)methane) derivatives in a reaction of PhC(OBpin)(PPh2)2 (2a) with (η5-C9H7)Rh(η2-coe)2 (coe = cis-cyclooctene) affording the indenyl rhodium complex (η5-C9H7)Rh(PhC(OBpin)(PPh2)2) (3a) where the phosphines are bound to the metal centre

  这项研究检查了膦基硼酸酯Ph2PBpin（pin = 1,2-O2C2Me4）和Ph2PBcat（cat = 1,2-O2C6H4）以及其他膦基硼物种与各种芳基和脂族酰氯的反应性。这些反应平稳进行，得到RC（O）PR′2型的酰基膦，同时损失了氯化硼化合物。在某些情况下，在升高的温度下，第二等价的膦基硼物种可以加至C [双键，长度为m-破] O双键，从而得到相应的二膦RC（OBR''2）（PR'2）2 。这些歧义性二膦的行为就像被取代的（1，