5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylenepentan-1-ol | 1071056-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylenepentan-1-ol
• 英文别名: 5-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylidenepentan-1-ol
• CAS: 1071056-81-9
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: XKIDZDPDRLMTCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.9±28.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylenepentan-1-ol 在 bis(2-methoxyethyl) azodicarboxylate 、 四(三苯基膦)钯 、 二甲基硫 、 四丁基氟化铵 、 caesium carbonate 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 三苯基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 35.84h， 生成 (1R,7S)-3,9-bis(2-nitrobenzenesulfonyl)-11-oxa-3,9-diazabicyclo[5.3.1]undecan-7-ol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Lepistine

  摘要：

  The first total synthesis of (-)-lepistine has been accomplished in 11 steps from (S)-glycidol. The synthesis features construction of the 10-membered ring via an intramolecular epoxide opening by nosylamide, regioselective dehydration to form an enol ether, and construction of the aminal moiety induced by cleavage of the nosyl groups.

  DOI：

  10.1021/ol5010033
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylenepentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Lepistine

  摘要：

  The first total synthesis of (-)-lepistine has been accomplished in 11 steps from (S)-glycidol. The synthesis features construction of the 10-membered ring via an intramolecular epoxide opening by nosylamide, regioselective dehydration to form an enol ether, and construction of the aminal moiety induced by cleavage of the nosyl groups.

  DOI：

  10.1021/ol5010033

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 1,4,5-Tri-<i>cis</i>-guaiane Sesquiterpene: First Total Synthesis of (−)-Dendroside C Aglycon
  作者：Jaehoon Sim、Hyunkyung Park、Juhee Lim、Inah Yoon、Changjin Lim、Hongchan An、Hwayoung Yun、Hyun Jin Choi、Young-Ger Suh

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03701

  日期：2018.2.2

  The first total synthesis of (−)-dendroside C aglycon, consisting of a 1,4,5-tri-cis-guaiane skeleton, from a versatile hydroazulene intermediate has been accomplished. The key features of the syntheses include the stereoselective preparation of the unusual cis-hydroazulene core via a sequence of a unique Dieckmann condensation of the bicyclic lactone system, which was concisely prepared by the tandem

  已完成了从一种多功能的水az烯中间体首次合成由（1,4,5-三顺式-guaiane骨架）组成的（-）-树胶苷C糖苷配基。合成的关键特征包括通过双环内酯系统独特的Dieckmann缩合的序列立体选择性地制备不寻常的顺式-氢氮杂烯核，该序列是通过串联共轭加成和丁烯内酯前体的分子内烯丙基烷基化而简明地制备的，以及卡宾介导的环丙烷化反应制备具有特征性的三环骨架。
• Collective Syntheses of Guaiane Sesquiterpenes: Stereoselective Syntheses of (+)-Dysodensiol F, (+)-10β,14-Dihydroxy-<i>allo</i>-aromadendrane, and (−)-Dendroside C Aglycon
  作者：Hyun Su Kim、Hyunkyung Park、Juhee Lim、Changjin Lim、Taewoo Kim、Seungbeom Lee、Joonseong Hur、Jaehoon Sim、Hyun Jin Choi、Young-Ger Suh

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01907

  日期：2020.11.6

  sesquiterpenes and total syntheses of (+)-dysodensiol F, (+)-10β,14-dihydroxy-allo-aromadendrane, and (−)-dendroside C aglycon starting from a versatile hydroazulene intermediate were accomplished. The key features of these syntheses involve late-stage carbene-mediated diastereoselective cyclopropanation, construction of an unusual cis-fused-hydroazulene skeleton via intramolecular Dieckmann condensation

  dysodensiol女，（+） - - 10β，14-二羟基-对三环倍半萜烯guaiane和（+）全合成集体合成路线同种异体-aromadendrane，和（ - ） - dendrosideÇ糖苷配基起始从一个多功能hydroazulene中间物完成的。这些合成的关键特征包括后期卡宾介导的非对映选择性环丙烷化，通过分子内Dieckmann缩合构建不寻常的顺式稠合氢杂氮骨架以及高度立体选择性的串联共轭物加成/分子内烯丙基烷基化以提供5/7/3三环guaiane天然产品的骨架。（ - ） - dysodensiol F和（+） - - dendrosideÇ糖苷配基与所述第一总的（+）合成的合成10β，14-二羟基-异基因-aromadendrane详细描述。还通过我们的合成公开了通过（-）-树胶苷C糖苷配基对Nrf2 / ARE信号传导途径的激活。
• Enantioselective Synthesis of the Tricyclic Core of FR901483 Featuring a Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Tomislav Rovis、Stéphane Perreault

  DOI：10.1055/s-0032-1316786

  日期：——

  Abstract An efficient approach to the tricyclic framework of FR901483 is described. The sequence features a [3,3]-sigmatropic rearrangement of a cyanate to an isocyanate, followed by its subsequent asymmetric rhodium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition with a terminal alkyne for the synthesis of the indolizidine core. The aza-tricyclic core is completed using an intramolecular benzoin reaction to close

  摘要 描述了一种针对FR901483的三环框架的有效方法。该序列的特征是氰酸酯的[3,3]-σ重排为异氰酸酯，随后进行不对称的铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有末端炔烃以合成吲哚并立核核心。氮杂三环核心是通过分子内安息香反应完成的，以封闭天然产物的最后一个环。通过对关键环加成反应的模型研究，我们评估了不同取代基对链烯基异氰酸酯系链的影响。 描述了一种针对FR901483的三环框架的有效方法。该序列的特征是氰酸酯的[3,3]-σ重排为异氰酸酯，随后进行不对称的铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有末端炔烃以合成吲哚并立核核心。氮杂三环核心是通过分子内安息香反应完成的，以封闭天然产物的最后一个环。通过对关键环加成反应的模型研究，我们评估了不同取代基对链烯基异氰酸酯系链的影响。
• A Stereospecific Alkene 1,2‐Aminofunctionalization Platform for the Assembly of Complex Nitrogen‐Containing Ring Systems
  作者：Yuxiang Zhu、Matthew J. S. Smith、Wenbin Tu、John F. Bower

  DOI：10.1002/anie.202301262

  日期：——

  activated N-Boc hydroxylamines triggers aminofunctionalization-based polycyclizations of tethered alkenes. The processes involve intramolecular stereospecific aza-Prilezhaev alkene aziridination in advance of stereospecific C−N cleavage by a pendant nucleophile. Using this approach, a wide range of alkene anti-1,2-difunctionalizations can be achieved.

  TFA 促进 O−Ts 的脱保护，激活的 N-Boc 羟胺触发基于氨基官能化的链烯烃多环化。该过程涉及分子内立体特异性氮杂-Prilezhaev 烯烃氮丙啶化，然后由悬垂亲核试剂进行立体特异性 C-N 裂解。使用这种方法，可以实现范围广泛的烯烃抗-1,2-双官能化。