(5R)-{[1-(tert-Butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy}hexanenitrile | 312305-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (5R)-{[1-(tert-Butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy}hexanenitrile
• 英文别名: (R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-hexanenitrile；(5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhexanenitrile
• CAS: 312305-46-7
• 化学式: C₁₂H₂₅NOSi
• 分子量: 227.422
• InChiKey: ZIWQXRLHTLTKAC-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-{[1-(tert-Butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy}hexanenitrile 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 90.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 66.0h， 生成 (S)-2,4-dimethoxy-6-vinyl-benzoic acid 1-methyl-4-(2-pent-4-enyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  （S）-（-）-玉米赤霉烯酮和拉西地普定的总合成揭示了具有咪唑-2-亚烷基配体的钌卡宾配合物具有优异的复分解活性。

  摘要：

  基于苯乙烯前体的开环复分解（RCM）反应，关键步骤报道了生物活性的奥山梨酸衍生物玉米赤霉烯酮3和拉西地夫定1的总合成。这些和紧密相关的大环化反应通过带有N-杂环卡宾配体的“第二代”钌卡宾催化剂5高效催化，而标准的Grubbs卡宾4无法提供任何环化产物。在所有情况下仅形成大环环烯烃的（E）-异构体。用于RCM的底物可以通过三丁基乙烯基锡烷的Stille交叉偶联反应获得，或者甚至更有效地通过三氟甲磺酸芳基酯前体与加压乙烯的Heck反应获得。此外，将通过RCM合成1的方法与采用低价钛诱导的二醛47的McMurry偶联生成大环的另一种方法进行了比较。这种直接的比较显然结束了对复分解的支持，该复分解在所有制备相关方面均被证明是优越的。

  DOI：

  10.1021/jo0009999
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-4-烯基-2-戊醇 在 咪唑 、 Schwartz's reagent 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (5R)-{[1-(tert-Butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy}hexanenitrile
  参考文献：
  名称：

  （S）-（-）-玉米赤霉烯酮和拉西地普定的总合成揭示了具有咪唑-2-亚烷基配体的钌卡宾配合物具有优异的复分解活性。

  摘要：

  基于苯乙烯前体的开环复分解（RCM）反应，关键步骤报道了生物活性的奥山梨酸衍生物玉米赤霉烯酮3和拉西地夫定1的总合成。这些和紧密相关的大环化反应通过带有N-杂环卡宾配体的“第二代”钌卡宾催化剂5高效催化，而标准的Grubbs卡宾4无法提供任何环化产物。在所有情况下仅形成大环环烯烃的（E）-异构体。用于RCM的底物可以通过三丁基乙烯基锡烷的Stille交叉偶联反应获得，或者甚至更有效地通过三氟甲磺酸芳基酯前体与加压乙烯的Heck反应获得。此外，将通过RCM合成1的方法与采用低价钛诱导的二醛47的McMurry偶联生成大环的另一种方法进行了比较。这种直接的比较显然结束了对复分解的支持，该复分解在所有制备相关方面均被证明是优越的。

  DOI：

  10.1021/jo0009999

文献信息

• Comparative study of conformational effects on stereoselective lipase catalysed acetylation of sec hydroxy groups in diastereomeric 14-membered lactones and their acyclic analogs
  作者：Edina Ljubović、Vitomir Šunjić

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01634-8

  日期：2000.11

  15, catalysed by seven microbial lipases in n-heptane afforded the C(7)-O-acetyl derivative 17 with up to 99% diastereomeric excess (d.e.), whereas acetylation of their acyclic analogs 10, 11 afforded C(5)-O-acetyl derivative 13 with up to 93% d.e. Six lipases, from Pseudomonas cepacia (PCL), Pseudomonas fluorescens (PFL), Geotrichum candidum (GCL), Candida cylindracea (CCL) and Pseudomonas cepacia

  的立体选择性乙酰化秒在非对映体的羟基（1：1）的大环内酯的混合物14，15，由7的微生物脂肪酶中催化Ñ庚烷，得到C（7） - ø -乙酰基衍生物17与高达99％的非对映体过量（DE），而其无环类似物的乙酰化10，11，得到C（5） - ø -乙酰基衍生物13与高达93％的德六脂肪酶，来自洋葱假单胞菌（PCL），荧光假单胞菌（PFL），白地霉（GCL ），念珠菌（CCL）和洋葱假单胞菌固定在陶瓷（PS-C）上，主要是乙酰化环状非对映异构体（3 S，7 S）-15至（3 S，7 S）-17；仅南极假丝酵母-B（CAL-B）脂肪酶主要是（3 S，7 R）-14至（3 S，7 R）-16乙酰化。与无环类似物10，11相同的一组的脂肪酶均显示出不同的非对映选择性偏压; CAL-B，GCL和CCL主要为酰化物（1 S，5 S）-11至（1 S，5 S）-13，而PCL，PS-C，PFL和PSL主要酰化（1
• Ljubovic; Sunjic, Synthesis, 2001, # 3, p. 423 - 426
  作者：Ljubovic、Sunjic

  DOI：——

  日期：——
• Total Syntheses of (<i>S</i>)-(−)-Zearalenone and Lasiodiplodin Reveal Superior Metathesis Activity of Ruthenium Carbene Complexes with Imidazol-2-ylidene Ligands
  作者：Alois Fürstner、Oliver R. Thiel、Nicole Kindler、Beata Bartkowska

  DOI：10.1021/jo0009999

  日期：2000.11.1

  can be obtained either via a Stille cross-coupling reaction of tributylvinylstannane or, even more efficiently, by Heck reactions of the aryl triflate precursors with pressurized ethene. Furthermore, the synthesis of 1 via RCM is compared with an alternative approach employing a low-valent titanium-induced McMurry coupling of dialdehyde 47 for the formation of the large ring. This direct comparison

  基于苯乙烯前体的开环复分解（RCM）反应，关键步骤报道了生物活性的奥山梨酸衍生物玉米赤霉烯酮3和拉西地夫定1的总合成。这些和紧密相关的大环化反应通过带有N-杂环卡宾配体的“第二代”钌卡宾催化剂5高效催化，而标准的Grubbs卡宾4无法提供任何环化产物。在所有情况下仅形成大环环烯烃的（E）-异构体。用于RCM的底物可以通过三丁基乙烯基锡烷的Stille交叉偶联反应获得，或者甚至更有效地通过三氟甲磺酸芳基酯前体与加压乙烯的Heck反应获得。此外，将通过RCM合成1的方法与采用低价钛诱导的二醛47的McMurry偶联生成大环的另一种方法进行了比较。这种直接的比较显然结束了对复分解的支持，该复分解在所有制备相关方面均被证明是优越的。