tris(dimethylamino)(methylimino)phosphorane | 49778-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tris(dimethylamino)(methylimino)phosphorane
• 英文别名: hexamethyltriamido-N-methylimidophosphate；heptamethylphosphorimidic triamide；Phosphorimidic triamide, heptamethyl-；N-[bis(dimethylamino)-methylimino-λ5-phosphanyl]-N-methylmethanamine
• CAS: 49778-04-3
• 化学式: C₇H₂₁N₄P
• 分子量: 192.244
• InChiKey: XIYLJKDSPVXWSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  45-47 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(dimethylamino)(methylimino)phosphorane 以 乙醚 为溶剂， 100.0 ℃ 、1.33 kPa 条件下， 反应 0.5h， 生成 hexamethyl-N'''-(phenylsulfonyl)phosphorimidic triamide
  参考文献：
  名称：

  Marchenko, A. P.; Koidan, G. N.; Pinchuk, A. M., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, # 12, p. 2405 - 2409

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  heptamethyltrimethylsilyltetraamidophosphonium iodide 在 氨 、 sodium 作用下， 反应 0.5h， 以93%的产率得到tris(dimethylamino)(methylimino)phosphorane
  参考文献：
  名称：

  Zal'tsman, I. S.; Koidan, G. N.; Kudryavtsev, A. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1989, vol. 59, # 9.2, p. 1914 - 1915

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,2:4,5-Dianhydro-cis-inosit 在 sodium azide 、 tris(dimethylamino)(methylimino)phosphorane 、 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 DL-(1α,2α,3β,4α,5β,6β)-3-Azido-5-O,6-N-carbonyl-1,2-O-isopropylidene-6-(methylamino)-1,2,4,5-cyclohexanetetrol
  参考文献：
  名称：

  氨基糖苷抗生素-Fortamine Aglyca总合成，光学拆分，化学修饰

  摘要：

  从二氢-表肌醇10（最终可从苯获得）开始，开发了对映体纯的（+）/（-）-脱-O-甲基fortamines（衍生物）的方便的全合成方法。关键步骤是区域特异性的环氧开口，其在分子内在双环氧双（尿烷）11中发生，并在分子间被环氧乙烷rac - 13中的（+）-1-苯基乙胺发生。通过结晶/色谱法定量分离非对映体加合物（30、32）。氢化后，获得光学纯的天然和非天然顺式-1,4-异氨基二胺[例如，Fortamine（-）- 1，ENT -fortamine（+） - 1，3- Ö -demethylfortamine（ - ） - 38，耳鼻喉科-3- Ô -demethylfortamine（+） - 38 ]。该方法通过多种模型反应进行了优化，可进行广泛的化学修饰，并导致3- O-去甲基fortamine和ent- fortamine衍生物，其中仅被糖基化的（6）4-OH基团未受保护。

  DOI：

  10.1002/jlac.198619861201

文献信息

• Process for producing fluorinated isocyanates and carbamates
  申请人：REPSOL YPF S.A.

  公开号：EP2036884A1

  公开（公告）日：2009-03-18

  The invention relates to a process for producing fluorinated carbamates comprising the reaction between an amine or polyamine and a fluorinated carbonate, in the presence of a catalyst which does not contain metals and comprises at least one tertiary amine group. The process can also comprise an additional step in which the carbamates are transformed into the corresponding isocyanates.

  该发明涉及一种生产氟化碳酸酯的方法，包括胺或多胺与氟化碳酸酯在不含金属的催化剂存在下反应，所述催化剂至少包含一个三级胺基团。该方法还可以包括一个额外步骤，将碳酸酯转化为相应的异氰酸酯。
• Phosphorimidates and related compounds
  作者：Harold Goldwhite、Peter Gysegem、Steven Schow、Christopher Swyke

  DOI：10.1039/dt9750000012

  日期：——

  Phosphorimidates and related compounds (R1R2R3P:NR4) have been prepared by Staudinger reactions between three-co-ordinate phosphorus nucleophiles and azides. I.r., mass, and n.m.r. spectral studies on the compounds are reported. Low-temperature 1H n.m.r. studies suggest that the rotational barrier around the P:N bond in these compounds is below 8 kcal mol–1. Thermal rearrangements of some methyl phosphorimidates

  通过三配位磷亲核试剂和叠氮化物之间的斯托丁格反应制备了亚磷酸酯和相关化合物（R 1 R 2 R 3 P：NR 4）。对该化合物进行了Ir，质量和nmr光谱研究。低温1 H nmr研究表明，这些化合物中P：N键周围的旋转势垒低于8 kcal mol –1。已经观察到一些亚氨基磷酸亚磷酸酯热重排为氨基磷酸酯[ P（OMe）：NMe → F P（：O）NMe 2 ]。
• Synthesis of new exceedingly strong non-ionic bases: RN:P(MeNCH2CH2)3N
  作者：Jiansheng Tang、Joel Dopke、John G. Verkade

  DOI：10.1021/ja00065a009

  日期：1993.6

  The syntheses of MeN=P(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N (4), [HRNP(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N] (CF 3 CO 2 ) (R=Ph, 5(CF 3 CO 2 ); R=Me, 6(CF 3 CO 2 )), [MePhNP(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N]I (7(I)), the stable azide adduct MeN 3 P(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N (8), and [HRNP(NMe 2 ) 3 ] (CF 3 CO 2 ) (R=Ph, 9(CF 3 CO 2 ) are reported

  MeN=P(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N (4), [HRNP(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N] (CF 3 CO 2 ) (R=Ph, 5(CF 3 CO 2 ))的合成；R= Me，6(CF 3 CO 2 ))，[MePhNP(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N]I (7(I))，稳定的叠氮化物加合物 MeN 3 P(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N (8)，和报道了[HRNP(NMe 2 ) 3 ] (CF 3 CO 2 ) (R=Ph, 9(CF 3 CO 2 )
• Structure and decomposition of a Staudinger reaction intermediate [1-methyl-(or phenyl-)3-tris(dimethylamino)phosphoranylidenetriazene]
  作者：Harold Goldwhite、Peter Gysegem、Steven Schow、Christopher Swyke

  DOI：10.1039/dt9750000016

  日期：——

  Unstable intermediates (Me2N)3PN3R have been isolated from Staudinger reactions between hexamethylphosphorous triamide and methyl or phenyl azides. N.m.r. data strongly support the presence of a linear skeletal PN–NN framework in these compounds. Kinetic studies of the thermal decomposition of the phenyl derivative in methoxybenzene has afforded activation parameters (ΔH‡ 95 KJ mol–1; ΔS‡–40 J mol–1

  不稳定的中间体（Me 2 N）3 PN 3 R已从六甲基磷化三酰胺与甲基或苯基叠氮化物之间的斯托丁格反应中分离出来。Nmr数据强烈支持这些化合物中存在线性骨架P N–N N骨架。对甲氧基苯中的苯基衍生物进行热分解的动力学研究提供了活化参数（ΔH ‡ 95 KJ mol –1 ; ΔS ‡ –40 J mol –1 K –1），表明该分解的过渡态受限。
• CURABLE-ON-DEMAND COMPOSITION COMPRISING DUAL REACTIVE SILANE FUNCTIONALITY
  申请人：Yang Yu

  公开号：US20130178553A1

  公开（公告）日：2013-07-11

  A curable composition comprises (a) at least one inorganic or organic compound comprising reactive silane functionality comprising at least one hydrosilyl moiety; (b) at least one inorganic or organic compound comprising reactive silane functionality comprising at least one hydroxysilyl moiety, the hydroxysilyl moiety optionally being generated in situ by hydrolysis of at least one hydrosilyl moiety; and (c) at least one photoactivatable composition that, upon exposure to radiation, generates at least one base selected from amidines, guanidines, phosphazenes, proazaphosphatranes, and combinations thereof; with the proviso that, when component (a) is an organic polymer, then component (b) is different from component (a) and is not generated in situ by hydrolysis of component (a).

  一种可治愈的组合物包括：（a）至少一种含有反应性硅烷官能团的无机或有机化合物，其中硅烷官能团包括至少一个氢硅烷基；（b）至少一种含有反应性硅烷官能团的无机或有机化合物，其中硅烷官能团包括至少一个羟基硅烷基，羟基硅烷基可以通过至少一个氢硅烷基的水解而在原位生成；以及（c）至少一种光活性组合物，当暴露于辐射下时，生成至少一种从氨基甲酸酰胺、鸟嘌呤、磷氮烷、丙氨酸磷酸酯和其组合物中选择的碱，前提是当组分（a）是有机聚合物时，组分（b）与组分（a）不同，并且不是通过组分（a）的水解在原位生成的。