dimethyl (1-methoxyprop-2-enyl)phosphonate | 80986-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (1-methoxyprop-2-enyl)phosphonate
• 英文别名: dimethyl (1-methoxyallyl)phosphonate；dimethyl 1-methoxyallylphosphonate；α-methoxyallylphosphonate；3-Dimethoxyphosphoryl-3-methoxyprop-1-ene
• CAS: 80986-52-3
• 化学式: C₆H₁₃O₄P
• 分子量: 180.141
• InChiKey: CGVKIIKDSPUBGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-2-甲基-1-丙烯 、 dimethyl (1-methoxyprop-2-enyl)phosphonate 在 1-[二(2-甲基苯基)甲基]-2-甲基-苯 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以44%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过串联沃尔夫夫重排-分子内烯酮杂-Diels-Alder反应合成枣核苷皂苷的六环三萜核。

  摘要：

  大枣甙是皂素天然产物，据报道具有免疫佐剂，抗癌，抗菌，抗真菌和抗甜活性。三萜成分jujubogenin包含一个独特的三环缩酮基序，该基序包含DEF环系统。在本文中，我们描述了我们在利用分子间的Diels-Alder反应组装C环和串联Wolff重排-分子内烯酮杂Diels-Alder反应以形成DF环系统的过程中全枣合成的努力。 。然后将所得双环烯醇醚进行酸催化的环化反应，使E环闭合，从而提供了jujubogenin的六环核。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.051
• 作为产物：
  描述：

  丙烯醛二甲缩醛 、 三甲氧基磷 在 三氯化磷 作用下， 反应 1.25h， 以91%的产率得到dimethyl (1-methoxyprop-2-enyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  走向 γ-Rubromycin：模型研究、C3 构建块的开发以及 4'-Silyl-γ-rubromycin 的合成

  摘要：

  人端粒酶抑制剂 γ-红霉素属于一类天然产物，其特征是罕见的 [5,6]-双苯并缩酮核作为其中心结构基序。这些支架也被称为“芳香螺酮”，对全合成提出了巨大的挑战。通过酸介导的 spiroketalization 事件的理想方法要求很高，因为这种转变很容易受到多环系统上即使是轻微的电子变化的影响。在这里，我们报告了我们对这类天然产物的策略，这导致了电子平衡的螺酮缩酮前体的鉴定，并最终以外消旋形式制备了非天然的 4'-甲硅烷基取代的 γ-红霉素衍生物。在这项研究过程中，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601224

文献信息

• Nazarov Reactions Intercepted by (4 + 3) Cycloadditions with Oxygen-Substituted Dienes
  作者：François M. LeFort、Vinayak Mishra、Graham D. Dexter、Timothy D. R. Morgan、D. Jean Burnell

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00914

  日期：2015.6.5

  The oxyallyl cation intermediate from the Lewis acid mediated Nazarov reaction of an allenyl vinyl ketone was intercepted by acyclic, 2-silyloxy-substituted butadienes by highly regioselective (4 + 3) cycloadditions. Stereoselectivity was often modest, but in some instances steric interactions were responsible for high selectivity. The results are consistent with concerted (4 + 3) cycloadditions. In

  路易斯酸介导的烯丙基乙烯基酮的Nazarov反应中的羟烯丙基阳离子中间体被高度环选择性（4 + 3）环加成反应的无环2-甲氧基取代的丁二烯截获。立体选择性通常不高，但在某些情况下，空间相互作用是造成高选择性的原因。结果与一致的（4 + 3）环加成一致。在许多情况下，（4 + 3）产物在路易斯酸的存在下易碎裂或重排。
• A Convergent Total Synthesis of the Telomerase Inhibitor (±)-γ-Rubromycin
  作者：Michael Wilsdorf、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/anie.201400315

  日期：2014.4.22

  The total synthesis of the human telomerase inhibitor γ‐rubromycin in its racemic form was accomplished in 3.8 % overall yield. The key feature of this synthesis is an efficient acid‐catalyzed spiroketalization for the construction of the spiroketal core. The required electronically well‐balanced spiroketal precursor was obtained by the convergent assembly of a naphthyl‐substituted aldehyde, an α‐

  外消旋形式的人类端粒酶抑制剂γ-鲁布霉素的总合成以3.8％的总收率完成。该合成的关键特征是有效的酸催化螺环缩合反应，以构建螺环缩合核心。通过将萘基取代的醛，α-甲氧基烯丙基-γ-甲硅烷基取代的膦酸酯作为中心C 3结构单元和高度官能化的芳基格氏试剂的会聚组装，获得所需的电子平衡的螺环酮前体。另一个关键特征是异香豆素部分的后期构建和同时的原甲磺酰化作用，从而提供了已知的γ-鲁布霉素的甲基芳基醚保护的前体。
• Fettes, Kevin; McQuire, leslie; Murray, Alistar W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 17, p. 2123 - 2128
  作者：Fettes, Kevin、McQuire, leslie、Murray, Alistar W.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of the hexacyclic triterpene core of the jujuboside saponins via tandem Wolff rearrangement–intramolecular ketene hetero-Diels–Alder reaction
  作者：Rashad R. Karimov、Derek S. Tan、David Y. Gin

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.051

  日期：2018.6

  The jujubosides are saponin natural products reported to have immunoadjuvant, anticancer, antibacterial, antifungal, and antisweet activities. The triterpene component, jujubogenin contains a unique tricyclic ketal motif comprising the DEF ring system. Herein, we describe our efforts toward the total synthesis of jujubogenin, using a sterically-demanding intermolecular Diels-Alder reaction to assemble

  大枣甙是皂素天然产物，据报道具有免疫佐剂，抗癌，抗菌，抗真菌和抗甜活性。三萜成分jujubogenin包含一个独特的三环缩酮基序，该基序包含DEF环系统。在本文中，我们描述了我们在利用分子间的Diels-Alder反应组装C环和串联Wolff重排-分子内烯酮杂Diels-Alder反应以形成DF环系统的过程中全枣合成的努力。 。然后将所得双环烯醇醚进行酸催化的环化反应，使E环闭合，从而提供了jujubogenin的六环核。
• Towards γ-Rubromycin: Model Studies, Development of a C₃Building Block, and Synthesis of 4′-Silyl-γ-rubromycin
  作者：Michael Wilsdorf、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201601224

  日期：2016.12

  system. Herein, we report our strategy towards this class of natural products, that led to the identification of an electronically well-balanced spiroketalization precursor and eventually culminated in the preparation of an unnatural 4′-silyl-substituted γ-rubromycin derivative in racemic form. In the course of this study, we additionally introduced a new type of γ-silylated allylic phosphonate reagents

  人端粒酶抑制剂 γ-红霉素属于一类天然产物，其特征是罕见的 [5,6]-双苯并缩酮核作为其中心结构基序。这些支架也被称为“芳香螺酮”，对全合成提出了巨大的挑战。通过酸介导的 spiroketalization 事件的理想方法要求很高，因为这种转变很容易受到多环系统上即使是轻微的电子变化的影响。在这里，我们报告了我们对这类天然产物的策略，这导致了电子平衡的螺酮缩酮前体的鉴定，并最终以外消旋形式制备了非天然的 4'-甲硅烷基取代的 γ-红霉素衍生物。在这项研究过程中，