diethyl (2-cyclohex-1-en-1-yl)ethynylphosphonate | 21983-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2-cyclohex-1-en-1-yl)ethynylphosphonate
• 英文别名: diethyl (cyclohex-1-en-1-yl)ethynylphosphonate；Cyclohexen-(1)-yl-(1)-acetylenphosphonsaeure-diaethylester；1-(2-Diethoxyphosphorylethynyl)cyclohexene
• CAS: 21983-08-4
• 化学式: C₁₂H₁₉O₃P
• 分子量: 242.255
• InChiKey: KPVWZLYABZQRPY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  150-152 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-cyclohex-1-en-1-yl)ethynylphosphonate 在 2-二环己基膦-2′,4′,6′-三异丙基联苯金(I) 双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到diethyl (2-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-oxoethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的炔基膦酸盐水合：有效获取β-酮膦酸盐

  摘要：

  已成功开发了一种通用、高效且高度区域选择性的方案，该方案使用金 (I) 络合物催化系统将炔基膦酸酯转化为相应的 β-酮膦酸酯。该方法可生产多种β-酮膦酸酯，具有反应条件温和、官能团耐受性高、收率高等优点。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201400066
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环己烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 diethyl (2-cyclohex-1-en-1-yl)ethynylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  (苯乙炔基)膦酸乙酯与芳烃环化偶联合成磷色酮

  摘要：

  据报道，通过将芳炔插入 P-O 键来合成磷化色酮的一种简单而有效的策略。这一操作简单的反应与不同的官能团相容，通过一步同时形成 C-P 和 C-O 键来提供各种磷色酮，产率中等至良好，涉及磷原子的 Fries 重排是该反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01938

文献信息

• Base-Free Direct Synthesis of Alkynylphosphonates from Alkynes and <i>H</i>-Phosphonates Catalyzed by Cu₂O
  作者：Yanina Moglie、Evangelina Mascaró、Victoria Gutierrez、Francisco Alonso、Gabriel Radivoy

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02528

  日期：2016.3.4

  A simple and mild methodology for the direct synthesis of alkynylphosphonates is presented. The reaction of a variety of terminal alkynes with dialkyl phosphites in the presence Cu2O (14 mol %) led to the formation of the corresponding alkynylphosphonates in good to excellent yields. Reactions are performed under air, in acetonitrile as solvent, and in the absence of base or ligand additives. This

  提出了一种简单温和的直接合成炔基膦酸酯的方法。在Cu 2 O（14 mol％）存在下，各种末端炔烃与亚磷酸二烷基酯的反应导致形成相应的炔基膦酸酯，产率高至优异。反应在空气中，在乙腈作为溶剂中，在没有碱或配体添加剂的情况下进行。这种新方法与起始炔烃上各种官能团的存在兼容，并且可以放大至克级。
• Aerobic oxidative alkynylation of H-phosphonates and amides: an efficient route for the synthesis of alkynylphosphonates and ynamides using a recyclable Cu–MnO catalyst
  作者：Harshvardhan Singh、Tapan Sahoo、Chiranjit Sen、Sunil M. Galani、Subhash Chandra Ghosh

  DOI：10.1039/c9cy00275h

  日期：——

  and efficient route for the synthesis of alkynylphosphonates and ynamides by aerobic oxidative alkynylation of H-phosphonates and amides with both aliphatic and aromatic alkynes using our synthesized recyclable heterogeneous Cu–MnO catalyst has been developed. The phosphorylation was carried out under base- and ligand-free conditions, and in the presence of air as the sole oxidant. The reaction is compatible

  使用我们合成的可循环使用的非均相铜-MnO催化剂，开发了一种原子经济且有效的路线，该路线可通过H膦酸酯和酰胺与脂肪族和芳香族炔烃的好氧氧化烷基化来合成炔基膦酸酯和乙酰胺。磷酸化是在无碱和无配体的条件下，在空气作为唯一氧化剂的条件下进行的。该反应可与多种官能团相容，并以良好或优异的产率产生炔基膦酸酯和乙酰胺产物。与文献报道相比，两种反应都可以放大至克级，而反应产率没有任何降低，并且反应时间更短。该催化剂可循环使用并重复使用几次，而不会显着降低反应活性。
• Stereoselective addition of sodium organyl chalcogenolates to alkynylphosphonates: synthesis of diethyl 2-(organyl)-2-(organochalcogenyl)vinylphosphonates
  作者：Antonio L Braga、Elenilson F Alves、Claudio C Silveira、Leandro H de Andrade

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02044-4

  日期：2000.1

  Organyl thiolate, selenolate or tellurolate anions reacted with alkynylphosphonates 1 to give diethyl 2-(organyl)-2-(organochalcogenyl)vinylphosphonates [β-organochalcogenyl vinylphosphonates] 2 in satisfactory yields. The reaction was stereoselective, giving predominantly or exclusively the (Z)-stereoisomer.

  硫醇酸根，硒酸根或碲酸根阴离子与炔基膦酸酯1反应，以令人满意的收率得到2-（有机基）-2-（有机氧代烷基）乙烯基膦酸酯[β-有机氧代烷基乙烯基膦酸酯] 2。反应是立体选择性的，主要或仅产生（Z）-立体异构体。
• 一种炔基磷酸酯的合成方法
  申请人：西北民族大学

  公开号：CN107286192B

  公开（公告）日：2019-09-17

  本发明提供了一种炔基磷酸酯的合成方法，包括以下步骤：将炔烃、氢亚磷酸酯和光催化剂溶解于有机溶剂中形成混合溶液，向所述的溶液中加入催化量的铜盐，室温下进行反应，反应完全之后，后处理得到所述的炔基磷酸酯。该合成方法添加曙红Y等作为光催化剂，顺利引发反应的进行。具有反应产率高、反应条件温和，所用原料简单易得以及底物范围广泛等优点。适用于实验室制备和工业化规模生产。
• Yagudeev, T. A.; Kushembaev, R. K.; Nurgalieva, A. N., Journal of general chemistry of the USSR, 1980, vol. 50, p. 1804 - 1807
  作者：Yagudeev, T. A.、Kushembaev, R. K.、Nurgalieva, A. N.、Zhumagaliev, S.、Dzhakiyaev, G. M.、Godovikov, N. N.

  DOI：——

  日期：——