1,1-dibromo-6-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-1-ene | 306734-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-dibromo-6-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-1-ene
• 英文别名: Tert-butyl-(6,6-dibromohex-5-enoxy)-dimethylsilane
• CAS: 306734-44-1
• 化学式: C₁₂H₂₄Br₂OSi
• 分子量: 372.215
• InChiKey: STEVHHCJFFZTGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.289±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.81
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dibromo-6-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-1-ene 在 Lindlar's catalyst 盐酸 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (5Z)-8-trimethylsilyl-5-octen-7-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Endo Mode Cyclization of 5,6-Epoxy-7-octyn-1-ol Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo000450+
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碳酸氢钠 、 三苯基膦 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 7.09h， 生成 1,1-dibromo-6-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  铂催化的分子内炔烃 OH 和 NH 加成中的区域选择性影响。

  摘要：

  阐明了铂催化的分子内加氢烷氧基化中区域选择性的空间和电子驱动因素。发现了一个分支点，该分支点将过程分为 5-exo 和 6-endo 选择性过程，并且对于两种氧杂环都可以以良好的产率获得烯醇醚。主要影响来自电子效应，其中炔烃取代基诱导炔烃极化，从而导致杂原子优先攻击更缺电子的碳。在其他情况下研究电子效应，包括加氢酰氧基化和加氢胺化，尽管没有统一观察到，但方向性的类似趋势占主导地位。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03557

文献信息

• Benzannulation of Triynes to Generate Functionalized Arenes by Spontaneous Incorporation of Nucleophiles
  作者：Rajdip Karmakar、Sang Young Yun、Jiajia Chen、Yuanzhi Xia、Daesung Lee

  DOI：10.1002/anie.201412468

  日期：2015.5.26

  The thermal reaction of ester‐tethered 1,3,8‐triynes provides novel benzannulation products with concomitant incorporation of a nucleophile. Evidence suggests that this reaction proceeds via an allene‐enyne intermediate generated by an Alder‐ene reaction in the first step. Depending on the substituent of the alkyne moiety on the allene‐enyne intermediate, the subsequent transformation can take one

  酯束缚的1,3,8-三炔的热反应提供了新的苯并环氧基化产物，并伴随有亲核试剂的结合。有证据表明，该反应是通过第一步中的Alder-ene反应生成的Allene-Enyne中间体进行的。根据丙二烯-烯炔中间体上炔基部分的取代基，后续的转化可采用两种不同的途径之一，每种途径可导致不连续的芳构化产物。硅烷取代的1,3,8-三炔的苯并环形成芳烃产品，并在新形成的苯核上掺入了亲核试剂，而芳基取代基导致亲核试剂捕获在与芳基取代基相连的苄基碳原子上。
• Total synthesis of (+)-crocacin D
  作者：Tushar K Chakraborty、Pasunoori Laxman

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00289-7

  日期：2002.4

  The first total synthesis of the potent antifungal and cytotoxic agent (+)-crocacin D in optically pure form following a convergent strategy is described here. The regioselective ring opening of a silyl-substituted epoxide with an azide ion, based on a method developed by us earlier, and subsequent subjection of the resulting α-azido-β-hydroxyalkylsilane intermediate to a Peterson elimination reaction

  本文介绍了收敛策略后，光学纯净形式的有效抗真菌和细胞毒剂（+）-crocacin D的第一个全合成。根据我们之前开发的方法，使用叠氮化物离子对甲硅烷基取代的环氧化物进行区域选择性开环，然后在合成过程中的适当阶段对所得的α-叠氮基-β-羟烷基硅烷中间体进行Peterson消除反应构成了关键的分子顺式烯酰胺部分的立体选择性构建的关键步骤。