S-ethyl diphenylphosphinothioate | 3096-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-ethyl diphenylphosphinothioate
• 英文别名: Phosphinothioic acid, diphenyl-, S-ethyl ester；[ethylsulfanyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 3096-04-6
• 化学式: C₁₄H₁₅OPS
• 分子量: 262.312
• InChiKey: OMGSYSUHZCUGRV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  74.5-75 °C
• 沸点：
  389.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-ethyl diphenylphosphinothioate 在 硫酸 、 双氧水 作用下， 生成 二苯基磷酸
  参考文献：
  名称：

  硫醇的芳基硫化物和磷(V)酯与酸性过氧化氢的反应

  摘要：

  H 2O2 氧化硫醇的硫化物和磷 (V) 酯由 H2SO4 和 HClO4 催化。硫化物分别为4-ZC6H4SMe、1a-1e，Z=MeO、Me、H、Cl、NO2；PhSCH2CH2Cl, 2 ,P h 2S, 3，酯类是Ph(R)PO·SEt, 4a, 4b, R = Ph, EtO。Z 的给电子会适度加速反应，但硫化物比酯反应性强得多。反应在 H 2O2 和底物中是一级反应，而在 H2SO4 中的二级速率常数 k2 与过量酸度 X 相关。log k2 与 X 的关系图具有 0.61-0.85 范围内的斜率。对于给定浓度的 H2SO4 和 HClO4，速率常数是相似的，不同之处在于，当 H2SO4 的浓度大于 50wt.% 时，会形成过氧单硫酸，然后观察到的速率常数会增加。甲磺酸是一种不如无机酸有效的催化剂。

  DOI：

  10.1139/cjc-77-5-6-895
• 作为产物：
  描述：

  ethyl diphenylthiophosphinite 在 二氧化硫 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 S-ethyl diphenylphosphinothioate
  参考文献：
  名称：

  V族金属酰胺与二氧化硫的反应

  摘要：

  三(二烷基氨基)-胂(I)、-锑(II)和-铋(III)与二氧化硫反应生成相应的四烷基亚硫二酰胺和相应的金属氧化物或含有这些金属的聚合物。鉴于初始反应的牢度，这些金属酰胺的反应性遵循 III>II>I 的顺序，然而，产率以 I>II>III 的顺序降低。另一方面，三（二烷基氨基）膦以 2:1 的比例生成六烷基磷酰三酰胺和六烷基硫代磷酰三酰胺。各种磷化合物对二氧化硫的反应性随着磷原子亲核性的增加而增加；P(NEt2)3>Ph2PNEt2>Ph2POEt>PhP(OEt)2>P(OEt)3。化合物(I)、(II)的反应机理，

  DOI：

  10.1246/bcsj.51.1481

文献信息

• An Alternative Metal-Free Aerobic Oxidative Cross-Dehydrogenative Coupling of Sulfonyl Hydrazides with Secondary Phosphine Oxides
  作者：Teng Liu、Yanqiong Zhang、Rong Yu、Jianjun Liu、Feixiang Cheng

  DOI：10.1055/s-0039-1690709

  日期：2020.1

  An alternative metal-free, efficient and practical approach for the preparation of phosphinothioates is established via the aerobic oxidative cross-dehydrogenative coupling (CDC) of sulfonyl hydrazides with secondary phosphine oxides catalyzed by tetrabutylammonium iodide (TBAI) in the presence of atmospheric oxygen. The strategy provides an array of diverse phosphinothioates in good to excellent yields. Furthermore, two representative bioactive molecules are synthesized on up to gram scale by utilizing this method.

  一种无金属、高效且实用的方法用于制备磷硫酸酯，通过在大气氧气存在下，以四丁基碘化铵（TBAI）为催化剂，利用磺酰肼与二级膦氧化物进行氧化交叉脱氢偶联（CDC）反应建立。该策略以良好至优异的产率提供多样的磷硫酸酯。此外，利用该方法，还可以在克级规模上合成两种代表性的生物活性分子。
• A Robust Methodology for the Synthesis of Phosphorothioates, Phosphinothioates and Phosphonothioates
  作者：David J. Jones、Eileen M. O'Leary、Timothy P. O'Sullivan

  DOI：10.1002/adsc.202000059

  日期：2020.4.27

  A robust methodology for the synthesis of phosphorothioates, phosphinothioates and phosphonothioates, including those bearing low molecular weight S‐alkyl side‐chains, is presented. Application of the “caesium effect” in conjunction with the disulfide 3,3’‐dithiobis(propionitrile), which acts as a shelf‐stable sulfur source, avoids recourse to malodorous alkanethiols and toxic P−Cl precursors. A diverse

  提出了一种强大的方法来合成硫代磷酸酯，硫代磷酸酯和硫代磷酸酯，包括带有低分子量S-烷基侧链的那些。将“铯效应”与作为货架稳定硫源的二硫化物3,3'-dithiobis（propionitrile）结合使用，可避免使用恶臭的链烷硫醇和有毒的P-Cl前体。可以始终如一的高收率制备各种含硫有机磷靶标，包括基于磷的杂环。这种化学作用还可以方便地获得相应的DBU盐，这些盐是Pd催化偶联反应的潜在底物。
• NHC‐Catalyzed Metathesis and Phosphorylation Reactions of Disulfides: Development and Mechanistic Insights
  作者：Reece D. Crocker、Mohanad A. Hussein、Junming Ho、Thanh V. Nguyen

  DOI：10.1002/chem.201700744

  日期：2017.5.5

  The development of efficient methods for the metathesis and phosphorylation reactions of disulfide compounds is of widespread interest due to their important synthetic utility in polymer, biological, medicinal and agricultural chemistry. Herein, we demonstrate the use of N‐heterocyclic carbenes (NHCs) as versatile organocatalysts to promote these challenging reactions under mild conditions. This metal‐

  由于二硫化物化合物在聚合物，生物，药物和农业化学中的重要合成用途，因此开发有效的二硫化合物的复分解和磷酸化反应方法的方法引起了广泛的兴趣。本文中，我们证明了使用N-杂环卡宾（NHC）作为通用有机催化剂在温和条件下促进这些具有挑战性的反应。这种不含金属和氧化剂的方案操作简单，反应时间非常短。NMR研究和高水平的从头算计算也阐明了这些反应中NHC的亲核性和碱性之间的相互作用。
• 一种烷基硫代膦酸酯的无溶剂制备方法
  申请人：上海应用技术大学

  公开号：CN109369714A

  公开（公告）日：2019-02-22

  本发明公开了一种烷基硫代膦酸酯的无溶剂制备方法。其具体步骤如下：1)将醇类化合物、硫粉和P‑H试剂混合，在布朗斯特酸的作用下，70～110℃的温度下反应4～8h后，得到粗产物；其中：所述P‑H试剂为膦氧化合物，醇类化合物为烷基醇或环烷基醇；2)将步骤1)所得粗产物分离纯化，得到烷基硫代膦酸酯。本制备方法避免了有机溶剂以及金属催化剂的使用，具有反应迅速、底物适应性强、原子经济性高等特点。
• Microemulsions as reaction media. Self-organizing assemblies in an environmental cleanup problem
  作者：F.M. Menger、H. Park

  DOI：10.1002/recl.19941130403

  日期：——

  A microemulsion system has been developed that simultaneously destroys three environmental contaminants by combined oxidative/hydrolytic pathways. The method is rapid, cheap, and mild. No special equipment (stirrer, heater, photolyzer, etc.) is required. Self-organization converts a seemingly intractable 8-component mixture into a useful system, a tactic discovered by living cells long ago.

  已开发出一种微乳剂系统，可通过组合的氧化/水解途径同时破坏三种环境污染物。该方法快速，廉价且温和。不需要特殊设备（搅拌器，加热器，光解器等）。自组织将看似难以处理的8组分混合物转化为有用的系统，这是很久以前就被活细胞发现的一种策略。