cis-4,5-diphenyl-3-vinyl-2-oxazolidinone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: cis-4,5-diphenyl-3-vinyl-2-oxazolidinone
• 英文别名: (+/-)-syn-4,5-diphenyl-3-vinyl-2-oxazolidinone；(4S,5R)-3-ethenyl-4,5-diphenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₂
• 分子量: 265.312
• InChiKey: YMWLLIXQZQMQKV-JKSUJKDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-4,5-diphenyl-3-vinyl-2-oxazolidinone 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (S)-2-[1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-3-((4R,5S)-2-oxo-4,5-diphenyl-oxazolidin-3-yl)-pentanedioic acid 1-benzyl ester 5-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  从铬卡宾配合物合成光学活性烯氨基甲酸酯：用于钯（II）辅助合成（+）-硫霉素的继电器

  摘要：

  尝试制备含有恶唑烷酮部分的光学活性铬卡宾配合物，反而导致了光学活性烯氨基甲酸酯的有效和通用合成。其中之一已进行钯 (II) 辅助的碳酰化，并观察到立体化学的完全控制。该化合物以良好的化学和非常高的光学产率转化为 (+)-硫霉素的关键中继

  DOI：

  10.1021/ja00173a012
• 作为产物：
  描述：

  碳酸二苯酯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydride 作用下， 生成 cis-4,5-diphenyl-3-vinyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  从铬卡宾配合物合成光学活性烯氨基甲酸酯：用于钯（II）辅助合成（+）-硫霉素的继电器

  摘要：

  尝试制备含有恶唑烷酮部分的光学活性铬卡宾配合物，反而导致了光学活性烯氨基甲酸酯的有效和通用合成。其中之一已进行钯 (II) 辅助的碳酰化，并观察到立体化学的完全控制。该化合物以良好的化学和非常高的光学产率转化为 (+)-硫霉素的关键中继

  DOI：

  10.1021/ja00173a012

文献信息

• Enamide-Benzyne-[2 + 2] Cycloaddition: Stereoselective Tandem [2 + 2]−Pericyclic Ring-Opening−Intramolecular<i>N</i>-Tethered [4 + 2] Cycloadditions
  作者：John B. Feltenberger、Ryuji Hayashi、Yu Tang、Eric S. C. Babiash、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/ol901434g

  日期：2009.8.20

  Benzyne-[2 + 2] cycloadditions with enamides are described. This effort led to the development of a highly stereoselective tandem [2 + 2] cycloaddition−pericyclic ring-opening−intramolecular-N-tethered-[4 + 2] cycloaddition for rapid assembly of nitrogen heterocycles.

  描述了与烯酰胺的苄炔-[2 + 2] 环加成。这一努力导致了高度立体选择性串联 [2 + 2] 环加成 - 周环开环 - 分子内 - N -系链- [4 + 2] 环加成的发展，用于快速组装氮杂环。
• Palladium Assisted Alkylation-Insertion Reactions of Chiral Ene-Carbamates
  作者：Guy J. Laidig、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1055/s-1995-3960

  日期：1995.5

  Palladium(II) complexes of chiral ene-carbamate 2 underwent efficient, stereoselective alkylation by malonate carbanions having pendent unsaturated side chains. The resulting σ-alkylpalladium(II) complexes underwent efficient insertion of carbon monoxide to produce esters. Insertion of the pendent unsaturated groups was less efficient, and led to mixtures of insertion products with little stereoselectivity.

  手性烯丙基氨基酸盐 2 的钯(II) 配合物通过具有悬挂不饱和侧链的马来酸盐碳负离子高效地进行了立体选择性烷基化。所得的 σ-烷基钯(II) 配合物经历了高效的二氧化碳插入反应，生成酯。悬挂不饱和基团的插入效率较低，导致插入产物的混合，并且立体选择性较差。
• A Novel, One-Pot Ring Expansion of Cyclobutanones. Syntheses of Carbovir and Aristeromycin
  作者：Brian Brown、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/jo9919759

  日期：2000.3.1

  A novel, one-pot ring-expansion procedure was developed using Me3S(O)I, NaH, and Sc(OTf)3. The scope and limitations were briefly examined, and a tentative mechanism was proposed. Application of the methodology to known cyclobutanone 1 provided the corresponding cyclopentanone, which was successfully advanced to (+)-carbovir and (+)-aristeromycin.

  使用Me3S（O）I，NaH和Sc（OTf）3开发了一种新颖的一锅扩环程序。简要审查了范围和局限性，并提出了一种尝试性机制。将该方法应用于已知的环丁酮1可提供相应的环戊酮，该环戊酮已成功应用于（+）-carbovir和（+）-aristeromycin。
• <i>N</i>-Vinyl-2-oxazolidinones:  Efficient Chiral Dienophiles for the [4 + 2]-Based de Novo Synthesis of New <i>N</i>-2-Deoxyglycosides
  作者：Catherine Gaulon、Robert Dhal、Teddy Chapin、Vincent Maisonneuve、Gilles Dujardin

  DOI：10.1021/jo040102y

  日期：2004.6.1

  Under smooth Eu(fod)3-catalyzed conditions, the inverse-electron demand hetero-Diels−Alder reactions between enantiopure N-vinyl-2-oxazolidinones 1a−f and representative β,γ-unsaturated α-ketoesters proceed with a high degree of endo and facial diastereoselectivity. The elucidation of the stereostructure of these adducts, performed by X-ray analysis or chemical correlation, shows that the endo-selective

  在光滑的Eu（fod）3催化条件下，对映纯N-乙烯基-2-恶唑烷酮1a - f与代表性β，γ-不饱和α-酮酸酯之间的反电子需求异Diels-Alder反应以内部和面部非对映选择性。这些加合物的立体结构的阐明，通过X-射线分析或化学相关性，表明该内型选择性环加成方法是在有利于（2的脸部控制执行小号，4小号从（4开始时）-adduct小号）-dienophile，反之亦然。加合物的具体利益10A - Ë，来自（派生ē）-4-叔丁氧基亚甲基丙酮酸甲酯9可以通过将这些加合物分两步进行高度立体选择性转化为有价值的N -2-脱氧糖基-恶唑烷二酮12a - e，并通过纯非对映体分离得到。和对映体形式。
• Palladium(II)-assisted difunctionalization of monoolefins: total synthesis of (+)-negamycin and (-)-5-epi-negamycin
  作者：John J. Masters、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/jo00069a012

  日期：1993.8

  (+)-Negamycin and (-)-5-epi-negamycin were synthesized by a process involving the palladium-(II)-assisted alkylation of an optically active ene carbamate followed by carbonylative coupling to a trialkylvinyltin. The synthesis of (+)-negamycin was completed in 15 steps with an overall yield of 13%. The synthesis of (-)-5-epi-negamycin was completed in 12 steps with an overall yield of 20%. In preparing these compounds, a highly diastereoselective reduction of an unsaturated ketone and an efficient intramolecular Mitsunobu reaction were also carried out.

  (+)-内加霉素和(-)-5-表内加霉素的合成过程包括以下步骤：首先，对具有光学活性的烯基碳酸酯进行钯(II)辅助的烷基化反应，随后将其与三烷基乙烯基锡进行羰基化偶联反应。(+)-内加霉素的合成共需15步，总产率为13%。而(-)-5-表内加霉素的合成则在12步内完成，总产率为20%。在制备这些化合物的过程中，还实现了不对称还原反应中的高度非对映选择性酮的还原，以及高效的分子内Mitsunobu反应的实施。