2-[hydroxy(phenyl)methyl]pent-1-en-3-one | 117461-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[hydroxy(phenyl)methyl]pent-1-en-3-one
• CAS: 117461-47-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: PXOOQBNEPVYSLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  126-130 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[hydroxy(phenyl)methyl]pent-1-en-3-one 在 indium(III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到(E)-2-methyl-1-phenylpent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  InCl3/NaBH4 对未修饰 Baylis-Hillman 加合物的显着化学选择性还原：应用于立体选择性合成三取代烯酮，包括两种警报信息素

  摘要：

  首次通过 InCl 3 /NaBH 4 介导的化学选择性还原未修饰的 Baylis-Hillman 加合物（衍生自乙烯基酮和环烯酮）实现了三取代 E-烯酮的新颖、方便且单独的立体选择性合成。这种方法在 (s)-(+)-manicone 和 (S)-(+)-normanicone（两种 Manica 蚂蚁的警报信息素）的实际合成中的效率已经得到证明。

  DOI：

  10.1055/s-2006-947354
• 作为产物：
  描述：

  1-hydroxy-1-phenyl-2-(phenylselanylmethyl)pentan-3-one 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到2-[hydroxy(phenyl)methyl]pent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric synthesis of α-methylene-β-hydroxy-ketones

  摘要：

  在手性（酰氧基）硼烷的催化下，δ,δ-不饱和酮、醛和三甲基硅苯基硫醚或硒化物发生缩合反应，随后发生氧化消除反应，生成对映体高度过剩的标题加合物。

  DOI：

  10.1039/c39950001755

文献信息

• Regioselective dehydroxytrifluoromethylthiolation of allylic and propargylic alcohols with AgSCF3
  作者：Yin-Li Liu、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.02.045

  日期：2019.4

  reaction of easily available Morita–Baylis–Hillman (MBH) alcohols with AgSCF3 in the presence of n-Bu4NI and KI affords primary allylic SCF3 products in high yields and excellent regioselectivities. This regioselective dehydroxytrifluoromethylthiolation protocol could also be extended to propargylic alcohols for the preparation of the primary propargylic SCF3 products.

  容易获得森田-的Baylis-希尔曼（MBH）醇与AgSCF反应3在存在Ñ -Bu 4 NI和KI得到伯烯丙基SCF 3种产品在高收率和优异的区域选择性。该区域选择性脱羟基三氟甲基硫醇化方案也可以扩展至炔丙醇，以制备初级炔丙基SCF 3产物。
• A novel tandem Pd-catalyzed intramolecular allylic decarboxylative coupling and “diradical conjugated 1,3-dien-5-yne cycloaromatization”: An unusual ortho -selectivity in the cycloaromatization and the mechanistic implications
  作者：Satyanarayana Tummanapalli、Dhanunjaya Naidu Vangapandu、Parthasarathy Muthuraman、Sanjeeva Kambampati、Gnanakalai Shanmugavel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.06.079

  日期：2017.8

  hindered cyclization products (12–23) via the unusual ortho-selective cycloaromatization; while the meta-alkoxy (1i–m, 1r–t) group provided predominantly the ortho-selective 1,3-dien-5-yne cycloaromatization products, meta-Me group (1 n–q), products formed both via ortho-selective cyclization and para-selective cyclization products in comparable ratio. A novel mechanism involving diradical species

  在催化Pd（PPh 3）4和DBU的存在下，Baylis-Hillman醇的丙酸芳基酯的多米诺骨化烯丙基重排，分子内脱羧偶联，炔丙基-丙二烯重排和双自由基1,3-二烯-5-炔环芳构化已经描述了4-苄基萘甲酸的形成。有趣的是，间位取代的丙酸酯（1i – t）通过不寻常的邻位选择性环芳烃化作用提供了空间位阻的环化产物（12 – 23）。而间烷氧基（1i – m，1r –t）组主要提供邻位选择性1,3-二烯基-5yne环芳烃化产品，meta -Me组（1  n – q），是通过邻位选择性环化和对位选择性环化产物以可比的比例形成的产物。已经提出了一种涉及双自由基物种的新机制来解释1，3-二烯-5-炔环芳构化中不寻常的邻位选择性。空间上受阻的邻位选择性环化的优先选择可能归因于具有更稳定的邻位甲氧基环己二烯基团部分（驱动力）的过渡态自由基的形成。
• Synthesis of Chiral α-Trifluoromethylamines with 2,2,2-Trifluoroethylamine as a “Building Block”
  作者：Xiaoyuan Li、Jinhuan Su、Zhourujun Liu、Yuanyuan Zhu、Zhenghao Dong、Shuai Qiu、Jiayi Wang、Li Lin、Zhiqiang Shen、Wenjin Yan、Kairong Wang、Rui Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03566

  日期：2016.3.4

  a cinchonine derived alkaloid, catalyzed asymmetric SN2′–SN2′ reaction between N-2,2,2-trifluoroethylisatin ketimines and MBH type carbonates was realized in a simple and efficient way. A series of chiral α-trifluoromethylamines were prepared with excellent yields and stereoselectivities. A subsequent and easy process of deprotection gave γ-trifluoromethyl-α-methylenelactam in a stereoselective manner

  通过简单有效的方法，实现了由辛可宁衍生的生物碱β-异cupreidine催化的N -2,2,2-三氟乙基异丁酮酮与MBH型碳酸盐之间的不对称S N 2'–S N 2'反应。制备了一系列具有优异收率和立体选择性的手性α-三氟甲基胺。随后且容易的脱保护过程以立体选择性的方式得到了γ-三氟甲基-α-亚甲基内酰胺。
• Radical Allylation: E-Selective Radical Conjugate Addition–Elimination Reaction from Morita–Baylis–Hillman Adducts
  作者：Thierry Lequeux、Cyril Lebargy、Coralie De Schutter、Remi Legay、Emmanuel Pfund

  DOI：10.1055/s-0036-1590922

  日期：2018.1

  Triethylborane-mediated radical allylation was performed from Morita–Baylis–Hillman alcohols with no need of protecting group. The radical conjugated addition–elimination reaction is highly selective, and trisubstituted E-alkenes were obtained. This reaction opened a new route for the preparation of functionalized α,β-unsaturated ketones.

  三乙基硼烷介导的自由基烯丙基化是由 Morita-Baylis-Hillman 醇进行的，不需要保护基团。自由基共轭加成消除反应具有高度选择性，得到了三取代的 E-烯烃。该反应为功能化α,β-不饱和酮的制备开辟了一条新途径。
• Ionic liquid Supported Quinuclidine Catalyzed Morita-Baylis-Hillman Reaction
  作者：Vivek Srivastava

  DOI：10.2174/1570178620666230608122516

  日期：2023.12

  overcome this drawback, the effects of pyridinium-based ionic liquids mediated quinuclidine catalytic system for MBH reactions were studied. The method is simple, involving neat and open-flask conditions, and is compatible with a wide range of reagents. We offered general pyridinium-based ionic liquids-mediated quinuclidine catalysis mechanism that is responsible for the observed rate increase. The synthetic

  Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应是含羰基化合物与活性烯烃之间形成碳碳键的重要方法。然而，与富电子亲电伙伴的反应速率缓慢限制了其更广泛的应用。为了克服这一缺点，研究了吡啶鎓离子液体介导的奎宁环催化体系对MBH反应的影响。该方法简单，涉及纯净和开放烧瓶条件，并且与多种试剂兼容。我们提供了通用的基于吡啶鎓离子液体介导的奎宁环催化机制，该机制导致观察到的速率增加。MBH 加合物的合成多功能性通过天然产物 (-)-sitophilure 的重要结构单元的合成得到证明。作者预计这种基于吡啶鎓的离子液体介导的奎宁环方案可以作为 MBH 反应的通用方法。综上所述，该研究提出了一种简单有效的方法来提高MBH反应的反应速率。作者相信这种方法具有更广泛的应用潜力，并可能有助于开发新的有机合成合成策略。我们成功地将催化系统回收了 7 次，没有损失任何催化活性。作者相信这种方法具有更广泛