4-chloro-2-phenyltetrahydro-2H-pyran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 4-chloro-2-phenyltetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: cis-4-chloro-2-phenyltetrahydro-2H-pyran；(2R,4S)-4-chloro-2-phenyloxane
• 化学式: C₁₁H₁₃ClO
• 分子量: 196.677
• InChiKey: QWWCUAHHEMZCCN-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-2-phenyltetrahydro-2H-pyran 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-phenyltetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  Green chemistry: solvent- and metal-free Prins cyclization. Application to sequential reactions

  摘要：

  普林斯环化反应在一个同烯醇和醛的作用下，通过三甲基氯硅烷催化，得到四氢吡喃的4-卤代衍生物，产率良好至优良。由于没有溶剂和金属，因此得到的THP可以不经过纯化，直接在几种其他反应中顺序使用，特别是获得了新的吲哚衍生物。

  DOI：

  10.1039/c1cc16501a
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-1-醇 、 N-苄叉苯胺 在 bismuth(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以46%的产率得到4-chloro-2-phenyltetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  从亚胺和均烯丙基醇立体选择性合成四氢吡喃的有效Prins环化反应

  摘要：

  已经开发出了一种空前的方案，用于通过铋促进的Prins与高烯丙醇对亚胺的Prins环化反应来高效合成取代的四氢吡喃。在40 mol％BiCl 3的存在下，各种各样的亚胺在室温下与均烯丙基醇平稳反应，以良好的收率得到相应的4-氯四氢吡喃衍生物。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201400450

文献信息

• A Unified Explanation for Chemoselectivity and Stereospecificity of Ni-Catalyzed Kumada and Cross-Electrophile Coupling Reactions of Benzylic Ethers: A Combined Computational and Experimental Study
  作者：Pan-Pan Chen、Erika L. Lucas、Margaret A. Greene、Shuo-Qing Zhang、Emily J. Tollefson、Lucas W. Erickson、Buck L. H. Taylor、Elizabeth R. Jarvo、Xin Hong

  DOI：10.1021/jacs.9b00097

  日期：2019.4.10

  moiety. This step circumvents the competing Kumada coupling, leading to the excellent chemoselectivity of cross-electrophile coupling. These mechanisms account for the observed stereospecificity of the Kumada and cross-electrophile couplings, providing a rationale for double inversion of the benzylic stereogenic center in cross-electrophile coupling. The improved mechanistic understanding will enable

  Ni 催化的 C(sp3)-O 键活化提供了一种有用的方法来从容易获得的对映体富集的苯甲醇衍生物合成对映体富集的产品。立体特异性的控制是这些转化成功的关键。为了阐明 Ni 催化的熊田和与苄醚的交叉亲电偶联反应的反向立体特异性和化学选择性，进行了计算和实验相结合的研究，以达成统一的机理理解。熊田耦合通过经典的交叉耦合机制进行。初始速率决定氧化加成伴随苄基立体中心的立体反转发生。随后用格氏试剂进行金属转移和顺式还原消除产生熊田偶联产物，在苄基位置具有整体立体反转。交叉亲电偶联反应以相同的苄基 CO 键裂解和金属转移开始，以形成常见的苄基镍中间体。然而，系链烷基氯的存在允许苄基镍部分轻松进行分子内 SN2 攻击。这一步避免了竞争性的熊田偶联，导致交叉亲电偶联的优异化学选择性。这些机制解释了观察到的熊田和交叉亲电偶联的立体特异性，为交叉亲电偶联中苄基立体中心的双重反转提供了基本原理。改进的机械理解将能够设计涉及
• Iron(III)-Catalyzed Prins-Type Cyclization Using Homopropargylic Alcohol:  A Method for the Synthesis of 2-Alkyl-4-halo-5,6-dihydro-2<i>H</i>-pyrans
  作者：Pedro O. Miranda、David D. Díaz、Juan I. Padrón、Jaime Bermejo、Victor S. Martín

  DOI：10.1021/ol034568z

  日期：2003.5.1

  new Prins-type cyclization between homopropargylic alcohol and aldehydes in the presence of FeX(3) to obtain 2-alkyl-4-halo-5,6-dihydro-2H-pyrans in good yield is described. Osmium-catalyzed cis dihydroxylation provided direct access to trans-2-alkyl-3-hydroxy-tetrahydro-pyran-4-ones. Anhydrous ferric halides are also shown to be excellent catalysts for the standard Prins cyclization using homoallylic

  [反应：见正文]描述了在FeX（3）存在下高炔丙醇与醛之间的新型Prins型环化反应，以高收率获得2-烷基-4-卤代-5,6-二氢-2H-吡喃。催化的顺式二羟基化作用提供了直接进入反式-2-烷基-3-羟基-四氢-吡喃-4-酮的途径。无水卤化铁也被证明是使用均烯丙基醇进行标准Prins环化的极佳催化剂。中间缩醛的分离提供了所提出机理的证实。
• Rapid and Efficient Protocol for the Synthesis of 4-Chlorotetrahydropyrans Using Niobium(V) Chloride
  作者：J. S. Yadav、B. V. Reddy、Manoj Kumar Gupta、Swapan Kumar Biswas

  DOI：10.1055/s-2004-831220

  日期：——

  Aldehydes undergo a rapid coupling with 3-buten-1-ol utilizing 20 mol% of niobium(V) chloride to afford 4-chlorotetrahydropyran derivatives under extremely mild conditions within short reaction times in excellent yields with high selectivity. The similar halogenated tetrahydropyrans are also obtained using gallium(III) halides.

  利用 20 摩尔%的氯化铌（V），在极其温和的条件下，通过醛与 3-丁烯-1-醇的快速偶联，在很短的反应时间内就能得到 4-氯四氢吡喃衍生物，而且产率极好，选择性极高。使用卤化镓（III）也能得到类似的卤代四氢吡喃。
• One-pot synthesis and SAR study of cis-2,6-dialkyl-4-chloro-tetrahydropyrans
  作者：Pedro O. Miranda、Leticia G. León、Víctor S. Martín、Juan I. Padrón、José M. Padrón

  DOI：10.1016/j.bmcl.2006.03.064

  日期：2006.6

  A series of cis-2,6-dialkyl-4-chloro-tetrahydropyrans were prepared by means of an iron(III)-catalyzed process. The in vitro antiproliferative activities were examined in the human solid tumor cell lines A2780, SW1573, and WiDr. The results show that the presence of bulky substituents favors the Prins cyclization leading to new products with better activity profile against all cell lines tested. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• An Efficient Prins Cyclization for Stereoselective Synthesis of Tetrahydropyran from Imines and Homoallyl Alcohols
  作者：Congrong Liu、Daojuan Cheng、Fulai Yang

  DOI：10.1002/cjoc.201400450

  日期：2014.11

  An unprecedented protocol has been developed for the efficient synthesis of substituted tetrahydropyrans via a bismuth‐promoted Prins cyclization of imines with homoallyl alcohols. In the presence of 40 mol% BiCl3, a wide variety of imines react smoothly with homoallyl alcohols at room temperature to give the corresponding 4‐chlorotetrahydropyran derivatives in good to excellent yields.

  已经开发出了一种空前的方案，用于通过铋促进的Prins与高烯丙醇对亚胺的Prins环化反应来高效合成取代的四氢吡喃。在40 mol％BiCl 3的存在下，各种各样的亚胺在室温下与均烯丙基醇平稳反应，以良好的收率得到相应的4-氯四氢吡喃衍生物。