diethyl (4-methoxyphenyl)phosphoramidate | 22700-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (4-methoxyphenyl)phosphoramidate
• 英文别名: N-diethoxyphosphoryl-4-methoxyaniline
• CAS: 22700-44-3
• 化学式: C₁₁H₁₈NO₄P
• 分子量: 259.242
• InChiKey: XNIJOHCDLAPYQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (4-methoxyphenyl)phosphoramidate 在 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到对茴香胺盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  乙酰氯-甲醇作为一种方便的试剂用于：A) 胺盐酸盐的定量形成 B) 羧酸酯的形成 C) 温和去除 Nt-Boc-保护基团。

  摘要：

  摘要 通过将乙酰氯加入醇溶液中，原位定性产生的氯化氢是羧酸酯化、Nt-Boc 脱保护和磷酰胺溶剂分解反应的有用试剂。

  DOI：

  10.1080/00397919808005101
• 作为产物：
  描述：

  N--imidophosphorsaeure-triethylester 在 silica gel 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 diethyl (4-methoxyphenyl)phosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  用三价磷试剂还原亚硝基化合物。第五部分。亚磷酸三烷基酯还原烷基和甲氧基硝基苯以及硝基苯

  摘要：

  三乙基-和三甲基-亚磷酸酯用的反应ö， -米- ，和p硝基甲苯，ö -和p -ethylnitrobenzene，ö -和p -nitroanisole，和硝基苯得到二烷基相应Ñ -arylphosphoramidates，和二烷基Ñ -烷基N-芳基膦酸酯，以及在某些情况下，三烷基N-芳基膦酸酯，可能是上述酰胺化物的前体。在某些情况下，形成了3 H-氮杂庚基-7-基膦酸二烷基烷基酯的低产率（约18％），这表明亚硝基物质是中间产物。亚磷酸三乙酯与对-乙基，对-甲基和对甲氧基硝基苯以及亚磷酸三甲酯与邻-硝基苯甲醚和对硝基甲苯的收率低，这是记录的第一个记录的简单实例，该例子是简单的芳族硝基被未活化的取代电子影响或特殊的空间因素。

  DOI：

  10.1039/j39690002813

文献信息

• Phosphoramidate synthesis via copper-catalysed aerobic oxidative coupling of amines and H-phosphonates
  作者：Jamie Fraser、Laura J. Wilson、Rebecca K. Blundell、Christopher J. Hayes

  DOI：10.1039/c3cc45680c

  日期：——

  The copper-catalysed oxidative coupling of amines and H-phosphonates to produce phosphoramidates has been achieved using CuI as the catalyst and O2 (present in air) as the sole oxidant.

  铜催化的胺和H-臊酸盐的氧化偶联反应，以生成臊酰胺，已成功实现，使用CuI作为催化剂，并以O2（存在于空气中）作为唯一的氧化剂。
• Metal-Free Synthesis of Fluorinated Indoles Enabled by Oxidative Dearomatization
  作者：Edon Vitaku、David T. Smith、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1002/anie.201511149

  日期：2016.2.5

  fluorinated drugs is increasing each decade. Therefore, new approaches for accessing fluorinated nitrogen heterocycles are of great significance. A novel, scalable, and metal‐free method for accessing a wide range of fluorinated indoles is described. This oxidative‐dearomatization‐enabled approach assembles 2‐trifluoromethyl NH‐indole products from simple commercially available anilines with hexafluoroacetylacetone

  大多数批准的小分子药物中都存在氮杂环，并且批准的氟化药物的数量每十年增加一次。因此，获得氟化氮杂环的新方法具有重要意义。本文介绍了一种新颖，可扩展且不含金属的方法，可用于获得各种氟化吲哚。这种氧化脱芳香化方法可在有机氧化剂存在下，将简单的市售苯胺中的2-三氟甲基NH-吲哚产物与六氟乙酰丙酮组装在一起。苯胺氮封端基团的性质对于这一新反应的成功至关重要。此外，吲哚产物包含3-三氟乙酰基，可利用该基团获得大量有用的官能团。
• Reinvestigation of the iodine-mediated phosphoramidation reaction of amines and P(OR)₃ and its synthetic applications
  作者：Xunwei Chen、Zecai Xiao、Hanyu Chu、Bo Wang、Ai-Yun Peng

  DOI：10.1039/c8ob01840e

  日期：——

  study on the iodine-mediated phosphoramidation reaction of amines and trialkyl phosphites was conducted, which not only disclosed the factors affecting the reaction but also revealed that it could proceed smoothly in CH2Cl2 at room temperature in open air. Using this method, various phosphoramidates with different aliphatic amines and aromatic amines were synthesized in good to excellent yields. Our

  对胺与亚磷酸三烷基酯的碘介导的磷酰胺化反应进行了系统的研究，不仅揭示了影响该反应的因素，而且还揭示了它可以在室温下在露天的CH 2 Cl 2中顺利进行。使用该方法，以良好至极佳的产率合成了具有不同脂族胺和芳族胺的各种氨基磷酸酯。我们目前的研究表明，这种未被充分利用的方法实际上是一种温和，实用和通用的合成氨基磷酸酯的方法，将有广泛的应用。
• Anilinolysis of Diethyl Isothiocyanophosphate in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Keshab Kumar Adhikary、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.1089

  日期：2012.3.20

  with a more electrondonating substituent X in the nucleophile which is consistent with a typical nucleophilic substitution reaction with positive charge development at the nucleophilic reaction center N atom in the transition state (TS). The Hammett (Fig. 1; log kH(D) vs σX) and Bronsted [Fig. 2; log kH(D) vs pKa(X)] plots for substituent X variations in the nucleophiles give considerably large magnitudes

  X-苯胺和氘代苯胺的 kH 和 kD 值分别总结在表 1 中，以及 DKIE (kH/kD) 和 Hammett ρX(H 和 D) 和 Bronsted βX(H 和 D) 系数。X-苯胺在水中的 pKa(X) 值用于获得 MeCN 中的布朗斯台德 βX 值，该过程在实验和理论上是合理的。3 氘代 X-苯胺的 pKa(X) 和 σX 值假定与 Xanilines 的值相同。Perrin 和同事报告说，苄胺、N,N-二甲基苯胺和甲胺的 β-氘代类似物的碱度大约每氘增加 0.02 pKa 单位，并且这些影响是相加的。4 因此，氘代 X-苯胺的 pKa(X) 值可能略大于 X-苯胺，但差异太小而无法考虑。苯胺分解速率随着亲核试剂中更多的给电子取代基 X 而增加，这与典型的亲核取代反应一致，在过渡态 (TS) 的亲核反应中心 N 原子处产生正电荷。Hammett（图 1；log kH(D) vs
• Kinetics and mechanism of the anilinolysis of dimethyl and diethyl chloro(thiono)phosphates
  作者：Nilay Kumar Dey、Md. Ehtesham Ul Hoque、Chan Kyung Kim、Bon-Su Lee、Hai Whang Lee

  DOI：10.1002/poc.1314

  日期：2008.7

  diethyl chlorophosphate (3) and diethyl chlorothionophosphate (4) in acetonitrile at 55.0 °C. The obtained kH/kD values are 0.798–0.979, 0.945–1.06, 0.714–0.919 and 1.01–1.10 for 1, 2, 3 and 4, respectively. A concerted mechanism with dominant backside nucleophilic attack is proposed for the reactions of 1 and 3. A concerted mechanism involving partial frontside attack through a hydrogen-bonded four-centre-type

  据报道，氘化苯胺亲核试剂（XC 6 H 4 ND 2）的氘动力学同位素效应（KIEs）用于二甲基氯磷酸盐（1），二甲基氯硫代磷酸盐（2），二乙基氯磷酸酯（3）和二乙基氯硫代磷酸酯（4）的反应。乙腈在55.0°C下。将所得到的ķ ħ / ķ d值是0.798-0.979，0.945-1.06，0.714-0.919和1.01-1.10为1，2，3和4， 分别。针对1和3的反应提出了具有显着的背面亲核攻击的协同机制。针对2和4的反应，提出了一种通过氢键键合的四中心过渡态（TS）参与部分正面攻击的协同机制。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.