摘要Mo(CO)5(Ph2PCl)与2,2,5-三甲基-4H-1,3-二恶英-4-酮阴离子的反应生成[Mo(CO)5(Ph2PCH2CCHC(O) OC(CH 3)2 O)](1),产率为73%。这只是配位
氯膦与碳负离子反应的第二份报告,给出了相应膦的良好收率。X射线晶体结构为1表明,
钼的配位环境是八面体,其与羰基至膦的羰基的MoC距离短于与羰基至羰基的羰基的MoC距离。1中的1,3-二氧-4-烯基的构象是一个半椅子,异亚丙基C(
CH3)2基位于其他原子的平面上方。配合物1与醇和
硫醇反应生成预期的[Mo(CO)5(Ph2PCH2C(O)CH2C(O)ER)](2:ER = OCy; 3:ER = OMe; 4:ER =
SPrn)。这些络合物在23°C的
氯仿-d1中存在大量的烯醇互变异构体,其中4种具有最高的烯醇含量。配合物1与
哌啶反应生成意外产物[Mo(CO)5(Ph2PCH2C(O) )],(5)。