丙酮醛二甲基缩醛三甲基甲硅烷基烯醇醚 | 131120-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 丙酮醛二甲基缩醛三甲基甲硅烷基烯醇醚
• 英文名称: pyruvic aldehyde dimethyl acetal trimethyl silyl enol ether
• 英文别名: 3,3-Dimethoxyprop-1-en-2-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 131120-05-3
• 化学式: C₈H₁₈O₃Si
• 分子量: 190.315
• InChiKey: XYIRPORHYXRNNT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  182.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.903±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酮醛二甲基缩醛三甲基甲硅烷基烯醇醚 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(3-Dimethoxymethyl-3-trimethylsilanyloxy-oxetan-2-yl)-phenol
  参考文献：
  名称：

  在官能化的2-芳基氧杂环丁烷的C-2位上的羟基定向还原性开环

  摘要：

  用氢化铝锂处理后，在C-2位置将2-Aryloxetanes 3裂解，以高产率（61-85％）递送三醇4。附着在芳烃上的羟基有利于在更受阻的位置处的区域选择性开环。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00781-2
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1,1-二甲氧基丙酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 丙酮醛二甲基缩醛三甲基甲硅烷基烯醇醚
  参考文献：
  名称：

  1,1-二甲氧基丙酮的两亲反应性

  摘要：

  通过用路易斯酸处理5b-e，由非卤化的底物产生在烯丙基末端具有π-供体甲氧基取代基的三烷基甲硅烷基氧基烯丙基阳离子2。2与呋喃进行立体和区域选择性环加成反应，生成2-甲氧基-8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-ones。Cycloadduct 7转化为2-甲氧基托酮14，因此代表着有效地进入tropolonoid系统。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97555-5

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Colchicine by an Oxyallyl [4+3] Cycloaddition
  作者：Jae Chol Lee、Jin Kun Cha

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00862-0

  日期：2000.12

  An enantioselective synthesis of (−)-colchicine, free from isocolchicine, is delineated and features tandem application of the intramolecular Diels–Alder reaction of acetylene-tethered oxazoles and the [4+3] cycloaddition of oxyallyls. This work underscores the synthetic utility of little explored α-alkoxy substituted oxyallyls.

  描绘了一种不含异秋水仙碱的对-（-）-秋水仙碱的对映选择性合成，其特征是串联应用乙炔系恶唑的分子内Diels-Alder反应和[4 + 3]氧基烯丙基的环加成反应。这项工作强调了很少探索的α-烷氧基取代的羟基烯丙基的合成实用性。
• Total Synthesis of Tropoloisoquinolines:  Imerubrine, Isoimerubrine, and Grandirubrine¹
  作者：Jae Chol Lee、Jin Kun Cha

  DOI：10.1021/ja0101072

  日期：2001.4.1

  ready access to the tropoloisoquinoline alkaloids imerubrine (1), grandirubrine (2), and isoimerubrine (3) is delineated and features sequential application of the intramolecular Diels-Alder reaction of an acetylene-tethered oxazole and the [4 + 3] cycloaddition of an oxyallyl. A regioselective synthesis of 1 was achieved by stereo- and regioselective oxidation of an 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one cycloadduct

  描述了对原异喹啉生物碱 imerubrine (1)、grandirubrine (2) 和 isoimerubrine (3) 的统一、方便的访问，并以乙炔连接的恶唑和 [4 + 3] 的分子内 Diels-Alder 反应的顺序应用为特征氧烯丙基的环加成。1 的区域选择性合成是通过使用 Moriarty 方法对 8-氧杂双环 [3.2.1]oct-6-en-3-one 环加合物进行立体和区域选择性氧化来实现的。这种环加成后官能化补充了α-烷氧基取代的氧烯丙基的合成效用，从而拓宽了氧烯丙基[4+3]环加成反应的范围。
• Paternò-Büchi Reactions of Silyl Enol Ethers and Enamides
  作者：Thorsten Bach、Florian Vogt、Kai Jödicke、Jürgen Schröder

  DOI：10.1055/s-0029-1217095

  日期：——

  aromatic aldehydes and silyl enol ethers in benzene as the solvent. The reactions occur with high simple diastereoselectivity and, when R¹ is chiral, with high facial diastereoselectivity. Under similar conditions, but in acetonitrile rather than benzene as the preferred solvent, the Paternò-Büchi reaction of N-acyl enamines (enamides) gives the corresponding protected 3-aminooxetanes. The cis-products

  3-（甲硅烷氧基）氧杂环丁烷是通过将芳族醛和甲硅烷基烯醇醚的混合物辐照在作为溶剂的苯中获得的。反应以高的简单非对映选择性发生，而当R 1为手性时，则以高的面部非对映选择性发生。在相似的条件下，但在乙腈而不是苯中作为优选溶剂，N-酰基烯胺（酰胺）的Paternò-Büchi反应得到相应的保护的3-氨基氧杂环丁烷。获得的顺式产物具有明显的简单非对映选择性。 环加成-杂环-氧杂环丁烷-帕特诺-布奇反应-光化学
• Lewis acid enhancement by hydrogen-bond donors for asymmetric catalysis
  作者：Steven M. Banik、Anna Levina、Alan M. Hyde、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1126/science.aao5894

  日期：2017.11.10

  used this motif to activate a Lewis acid cocatalyst, pulling a leaving group off silicon instead of carbon (see the Perspective by Mattson). The combined pair of catalysts is more effective for reactions such as asymmetric cycloadditions that involve weaker leaving groups on carbon. Science, this issue p. 761; see also p. 720 A chiral amide activates a silicon-based Lewis acid for joint asymmetric catalysis

  路易斯酸催化由标记团队攻克具有两个紧密间隔的氮氢基团的分子催化剂可以像镊子一样发挥作用，通过双氢键锁定离去基团，然后将其拉开，从而激活碳中心。在所得离子对中，催化剂的形状可以使随后的反应偏向于仅有利于两种可能的镜像产物中的一种。巴尼克等人。使用这个主题来激活路易斯酸助催化剂，从硅而不是碳上拉出离去基团（参见 Mattson 的观点）。组合的催化剂对对于涉及碳上较弱离去基团的不对称环加成等反应更有效。科学，本期第 14 页。第761章另见 p. 720 手性酰胺可激活硅基路易斯酸以进行联合不对称催化。小分子双氢键（H键）供体，如脲、硫脲、方酰胺和胍离子，作为促进各种对映选择性反应的有效催化剂而得到广泛应用。然而，这些催化剂仅呈弱酸性，因此需要高反应性的亲电子底物才能有效。我们在这里介绍了一种手性氢键供体的催化活性模式，该模式能够使相对不活泼的亲电子试剂发生对映选择性反应。方酰胺与三氟甲磺酸硅
• Stereo- and regiocontrolled hydroxylation of oxyallyl [4+3] cycloadducts. A concise synthesis of hinokitiol
  作者：Jae Chol Lee、Sung Yun Cho、Jin Kun Cha

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01589-0

  日期：1999.10

  Stereo- and regioselective hydroxylation of 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones was achieved by the action of (diacetoxyiodo)benzene in methanolic potassium hydroxide (the Moriarty oxidation). Subsequent double elimination afforded a convenient preparation of substituted tropolones, as exemplified in a three-step synthesis of hinokitiol (1).

  通过（二乙酰氧基碘）苯在甲醇氢氧化钾中的作用（Moriarty氧化）实现了8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-ones的立体和区域选择性羟基化。随后的双重消除提供了取代的对苯二酚的方便制备，如扁柏酚的三步合成中所举例说明的（1）。