rel-(1R,2R,5S,6S)-2,5-Dimethyl-8-p-nitrophenyl-7-thioxo-8-azabicyclo<4.3.0>-3-nonen-9-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: rel-(1R,2R,5S,6S)-2,5-Dimethyl-8-p-nitrophenyl-7-thioxo-8-azabicyclo<4.3.0>-3-nonen-9-one
• 英文别名: (3aR,4R,7S,7aS)-4,7-dimethyl-2-(4-nitrophenyl)-3-sulfanylidene-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindol-1-one
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O₃S
• 分子量: 316.381
• InChiKey: IZDNDJTVTBSJHY-GIFSMMMISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  98.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-已二烯 、 N-(p-nitrophenyl)monothiomaleimide 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 rel-(5R,7R,10S)-7,10-Dimethyl-1-p-nitrophenyl-6-thia-1-azaspiro<4.5>deca-3,8-dien-2-one 、 rel-(1R,2R,5S,6S)-2,5-Dimethyl-8-p-nitrophenyl-7-thioxo-8-azabicyclo<4.3.0>-3-nonen-9-one
  参考文献：
  名称：

  Highly regio-, stereo-, and chemoselective Diels–Alder reaction of monothiomaleimide, an ambident CS and CC dienophile

  摘要：

  在与二烯 2c-g 的 Diels-Alder 反应中，单硫代马来酰亚胺 1 的硫代羰基比同一分子中的缺电子 CC 双键更具反应性，并专门或主要提供邻位产物 3可能的加合物 4-10。

  DOI：

  10.1039/c39940002365

文献信息

• Highly regio-, stereo-, and chemoselective Diels–Alder reaction of monothiomaleimide, an ambident CS and CC dienophile
  作者：Yoshinao Tamaru、Hiroya Sakata、Masanari Kimura、Hiroto Harayama、Hironobu Konishi、Keigo Fugami、Shuji Tanaka

  DOI：10.1039/c39940002365

  日期：——

  The thiocarbonyl group of monothiomaleimide 1 serves as a more reactive dienophile than the electron-deficient CC double bond in the same molecule for the Diels–Alder reaction with dienes 2c–g and provides ortho-endo products 3 exclusively or predominantly over the other possible adducts 4–10.

  在与二烯 2c-g 的 Diels-Alder 反应中，单硫代马来酰亚胺 1 的硫代羰基比同一分子中的缺电子 CC 双键更具反应性，并专门或主要提供邻位产物 3可能的加合物 4-10。
• Chemo-, Regio-, and Stereoselective Diels–Alder Reaction of Ambident Dienophilic Monothiomaleimide
  作者：Yoshinao Tamaru、Hiroto Harayama、Hiroya Sakata、Hironobu Konishi、Keigo Fugami、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Toshiya Okajima、Yoshimasa Fukazawa

  DOI：10.1002/jlac.199719970520

  日期：1997.5

  vs. CC chemoselectivity in favor of CS, while N-p-anisyl (11b) and N-benzyl (11c) derivatives display quite the reverse reactivity and selectivity. N-Phenylmonothiocitraconimide (11d) serves as a CS specific dienophile and reacts with dienes to furnish ortho,endo adducts 12 with excellent regio- and stereoselectivities (100% ortho,endo). Both hard (BF3 · OEt2, TiCl4) and soft (CuBr · SMe2) Lewis acids

  N-芳基单硫代马来酰亚胺的CS和CC官能团在给电子和吸电子二烯的环境温度下都容易发生[4 + 2]环加成反应。N-芳基单硫马来酰亚胺的CS基团通常比CC基团更具反应性，特别是对带有共轭基团和电子吸引基团的二烯，并提供具有完全区域选择性（100％邻位）的邻位，内位产物3和邻位，外位产物4的混合物并且具有高立体选择性（超过86％内切）。另一方面，CC组显示出较高的立体选择性（100％内标），但区域选择性低，以1：1至6：1的比例提供邻位，内位加合物5和间位，内位加合物6。与N-苯基单硫代马来酰亚胺相比（1）。NP -nitrophenylmonothiomaleimide（11A）是更具反应性的，并显示有利于CS的较高CS与CC化学选择性，而Np个-anisyl（11B）和ñ -苄基（图11C）显示的衍生物相当的反向反应性和选择性。N-苯基单硫代西con康酰亚胺（11d）作为CS特定亲二烯体发