4-methyl-N'-(1,1,1-trifluoropropan-2-ylidene)benzenesulfonohydrazide | 1601477-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N'-(1,1,1-trifluoropropan-2-ylidene)benzenesulfonohydrazide
• 英文别名: 4-methyl-N-(1,1,1-trifluoropropan-2-ylideneamino)benzenesulfonamide
• CAS: 1601477-00-2
• 化学式: C₁₀H₁₁F₃N₂O₂S
• 分子量: 280.271
• InChiKey: GCWFBHKSYLTKDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.4±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴苯并噻吩 、 4-methyl-N'-(1,1,1-trifluoropropan-2-ylidene)benzenesulfonohydrazide 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium tert-butoxide 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以59%的产率得到3-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  Pd–Carb迁移插入：在三氟甲基化烯烃和二烯的合成中的应用

  摘要：

  已探索了Pd催化卤化物与CF 3取代的重氮化合物或N-甲苯磺酰hydr的交叉偶联反应，以合成CF 3取代的烯烃和1,3-丁二烯。Pd–卡宾迁移插入在这些转变中起关键作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201304143
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟丙酮 、 对甲苯磺酰肼 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到4-methyl-N'-(1,1,1-trifluoropropan-2-ylidene)benzenesulfonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  Pd–Carb迁移插入：在三氟甲基化烯烃和二烯的合成中的应用

  摘要：

  已探索了Pd催化卤化物与CF 3取代的重氮化合物或N-甲苯磺酰hydr的交叉偶联反应，以合成CF 3取代的烯烃和1,3-丁二烯。Pd–卡宾迁移插入在这些转变中起关键作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201304143

文献信息

• Asymmetric Allylation/RCM-Mediated Synthesis of Fluorinated Benzo-Fused Bicyclic Homoallylic Amines As Dihydronaphthalene Derivatives
  作者：Daniel M. Sedgwick、Pablo Barrio、Antonio Simón、Raquel Román、Santos Fustero

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01590

  日期：2016.10.7

  Enantiomerically enriched fluorinated benzo-fused bicyclic homoallylic amines have been synthesized through an asymmetric allylation/ring closing metathesis (RCM) sequence. This sequence has been carried out using α-trifluoromethylstyrene derivatives as key intermediates, synthesized by microwave radiation. The great deactivating effect exerted by such substituents has been brought to light by a comparative

  通过不对称烯丙基化/闭环复分解（RCM）序列合成了对映体富集的氟化苯并稠合双环均烯丙基胺。该序列是使用α-三氟甲基苯乙烯衍生物作为关键中间体，通过微波辐射合成的。通过比较研究已经揭示了这种取代基所产生的极大的失活效果。
• A General Synthesis of α-Trifluoromethylstyrenes through Palladium-Catalyzed Cross-Couplings with 1,1,1-Trifluoroacetone Tosylhydrazone
  作者：Agustín Jiménez-Aquino、Juan A. Vega、Andrés A. Trabanco、Carlos Valdés

  DOI：10.1002/adsc.201300994

  日期：2014.3.24

  1,1,1‐Trifluoroacetone tosylhydrazone is presented as a very convenient substrate for the palladium‐catalyzed cross‐coupling with aryl halides. Under the proper reaction conditions, 3,3,3‐trifluoromethylstyrenes – very valuable trifluoromethylated synthetic intermediates – are obtained with high yields. The reaction features a very wide scope, as the presence of most functional groups is tolerated

  1,1,1-三氟丙酮甲苯磺酰is是钯与芳基卤化物交叉偶联的一种非常方便的底物。在适当的反应条件下，可以高收率获得3,3,3-三氟甲基苯乙烯-非常有价值的三氟甲基化合成中间体。该反应的范围很广，因为可以容忍大多数官能团的存在。此外，通过使用衍生自其他三氟甲基酮的取代的甲苯磺酰hydr，反应已扩展至取代的三氟甲基苯乙烯。
• Intramolecular Cycloaddition Azomethine Ylides and α-(Trifluoromethyl)styrenes as Dipolarophiles
  作者：Anabel Sánchez Merino、Fernando Rabasa Alcañiz、Daniel Gaviña、Alejandro Delgado、María Sánchez Roselló、Carlos del Pozo

  DOI：10.1002/ejoc.201901098

  日期：2019.10.24

  The intramolecular azomethine ylide cycloaddition of α‐trifluoromethyl styrenes gives rise to the formation of polycyclic fluorinated pyrrolidines. The process takes place in moderate yields and complete diastereoselectivity with the simultaneous generation of up to three stereocenters. Initial attempts of the asymmetric version have been also carried out.

  α-三氟甲基苯乙烯的分子内偶氮甲碱叶立德环加成反应会形成多环氟化吡咯烷。该过程以中等收率和完全非对映选择性进行，同时生成多达三个立体中心。还进行了非对称版本的初步尝试。
• Intramolecular Nitrone Cycloaddition of α-(Trifluoromethyl)styrenes. Role of the CF₃ Group in the Regioselectivity
  作者：Fernando Rabasa-Alcañiz、Amparo Asensio、María Sánchez-Roselló、Marcos Escolano、Carlos del Pozo、Santos Fustero

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02880

  日期：2017.3.3

  The intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of ortho-substituted 1,1,1-trifluoromethylstyrene-derived nitrones is described. Tricyclic fused isoxazolidines were obtained as major or exclusive products, in contrast to the case for nonfluorinated substrates, which rendered the bridged derivatives. This change in the regioselectivity was attributed to the electronic and, particularly, steric requirements

  描述了邻位取代的1,1,1-三氟甲基苯乙烯衍生的硝酮的分子内1,3-偶极环加成。与非氟化底物的情况相反，三环稠合的异恶唑烷作为主要或排他性产物获得，非氟化底物形成桥连衍生物。区域选择性的这种变化归因于三氟甲基与甲基相比的电子要求，尤其是空间要求。值得一提的是，三氟甲基苯乙烯首次在1，3-双极性分子内环加成反应中用作亲双性油，从而导致相应的带有季三氟甲基部分的异恶唑烷。最后，
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Trifluoromethyl-Containing Tetralin Derivatives by Sequential (Hetero)Michael Reaction-Intramolecular Nitrone Cycloaddition
  作者：Fernando Rabasa-Alcañiz、Javier Torres、María Sánchez-Roselló、Tomás Tejero、Pedro Merino、Santos Fustero、Carlos del Pozo

  DOI：10.1002/adsc.201700975

  日期：2017.11.10

  initial organocatalytic conjugate addition step, which provided the chiral information required for the subsequent diastereoselective INCR. Although diastereoselectivity was moderate, good yields and enantioselectivities were, in general, obtained. Interestingly, an inversion of the selectivity in the intramolecular cycloaddition step was observed when either nitromethane or N‐Cbz‐hydroxylamine was employed

  具有三氟甲基化全碳四元立体中心的四氢化萘衍生物的对映选择性合成是通过合成序列完成的，该合成序列包括邻-1-三氟甲基乙烯基-（杂）芳族共轭醛的有机催化β-官能化，然后进行分子内硝酮1,3-环加成反应（INCR）。硝基甲烷和氮在最初的有机催化共轭添加步骤中，将Cbz-羟胺用作亲核试剂，从而为后续的非对映选择性INCR提供所需的手性信息。尽管非对映选择性中等，但通常获得了良好的收率和对映选择性。有趣的是，当使用硝基甲烷或N -Cbz-羟胺时，观察到分子内环加成步骤中选择性的反转。通过理论计算研究了这一结果，该结果与实验结果相符。另外，异恶唑烷部分的开环以非常有效的方式提供了相应的氟化二氨基醇。