(+/-)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)oct-1-en-3-ol | 220433-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+/-)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)oct-1-en-3-ol
• 英文别名: 8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-en-3-ol
• CAS: 220433-62-5
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si
• 分子量: 258.476
• InChiKey: VDPWLTGFJUTJPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.876±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)oct-1-en-3-ol 在 丙酸 jones reagent 、 氯甲酸乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  纳米级充水单层间隙固体壁上的甲基铵基团作为四阴离子卟啉的结合位点

  摘要：

  包含两个仲酰胺功能和缺电子或富电子碳-碳双键的长链硫氢化物在金表面上围绕平躺的八阴离子卟啉自组装。因此获得了具有 2 nm 宽的卟啉基间隙的刚性和反应性表面单层。然后将金电极浸入水中，间隙表面的双键与甲胺反应。通过迈克尔加成或通过用次溴酸盐溴化然后甲胺取代将其加到双键上。只有间隙边界处的双键可被溶解在大量水体积中的甲胺接触并发生反应。刚性膜间隙的壁现在在限定高度的双键位点处含有甲基铵基团。四阳离子卟啉铜 (II) 不能再扩散到间隙中，并且不会淬灭间隙底部的八阴离子卟啉的荧光。另一方面，四阴离子卟啉被铵基团固定。然后，结合的卟啉作为分子覆盖物，在铁氰化物从大量水传输到电极的过程中充当间隙。通过将 pH 值提高到 12 来去除它，其中甲基铵基团被中和成胺。再次将 pH 值降低至 7 并添加更多的阴离子卟啉重新闭合了间隙。卟啉“覆盖物”应通过多重电荷相互作用定位在距底部卟啉 8-10 和 20 埃的距离处。8-10

  DOI：

  10.1021/ja003882a
• 作为产物：
  描述：

  1,6-己二醇 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+/-)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)oct-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  使用碳酸二烯酯化学选择性 Rh 催化螯合烯醇的烯丙基烷基化

  摘要：

  威尔金森的催化剂 RhCl(PPh3)3 被发现是一种优异的催化剂，不仅适用于高度区域性的，而且也适用于螯合烯醇化物的化学选择性烯丙基烷基化。与 Pd 催化的反应相反，Rh 催化的反应也显示出高度的区域保留，并且在没有异构化的情况下进行。与 Ru 催化过程相比，具有竞争性烯丙基亚基的烯丙基底物在空间位阻最小的烯丙基位置选择性地反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100350

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of the Natural Oxylipin (6<i>R</i>,7<i>E</i>,9<i>R</i>,10<i>S</i>)-6,9,10-Trihydroxyoctadec-7-enoic Acid
  作者：N. Salva Reddy、Biswanath Das

  DOI：10.1002/hlca.201400131

  日期：2015.1

  The stereoselective total synthesis of the natural oxylipin, (6R,7E,9R,10S)‐6,9,10‐trihydroxyoctadec‐7‐enoic acid, has been accomplished using nonanal and hexane‐1,6‐diol as the starting materials. The synthesis involves Sharpless kinetic resolution, asymmetric epoxidation, and olefin cross‐metathesis as the key steps.

  （6 R，7 E，9 R，10 S）-6,9,10-三羟基十八烷基-7-烯酸的立体选择性全合成已使用壬醛和己烷-1,6-二醇作为起始材料。合成过程包括Sharpless动力学拆分，不对称环氧化和烯烃交叉复分解等关键步骤。
• Highly regioselective homoallyl alcohol protection through ring opening of p-methoxybenzylidene acetal
  作者：Yada Bharath、Spandana Maduri、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.068

  日期：2016.11

  highly regioselective homoallylic alcohol protection was achieved in the reductive cleavage of anisylidene acetal with DIBAL-H during the selective protection of hydroxyl group in terminal unsaturated diols which was unlikely compare to the diols present adjacent to internal and cyclic double bond. Reductive cleavage of terminal olefenic diols protected as its acetals gave exclusively allyl alcohol product

  在末端不饱和二醇中的羟基选择性保护期间，在用DIBAL- H进行的苯二乙醛缩醛的还原裂解中，实现了高度区域选择性的均丙醇保护，这与与内部和环状双键相邻的二醇相比不太可能。作为其缩醛而被保护的末端烯属二醇的还原裂解以良好至优异的产率仅产生烯丙醇产物。尽管这种观察的实际原因还不太清楚，但是当前的还原方案可以用作间接保护反应性较低的羟基的有效解决方案，而不是优先保护反应性较高的烯丙基的PMB-单醚。
• Regio- and Enantiospecific Rhodium-Catalyzed Arylation of Unsymmetrical Fluorinated Acyclic Allylic Carbonates:  Inversion of Absolute Configuration
  作者：P. Andrew Evans、Daisuke Uraguchi

  DOI：10.1021/ja035216q

  日期：2003.6.1

  important cross-coupling reaction for the construction of ternary carbon stereogenic centers. We have developed a new regio- and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation of acyclic unsymmetrical chiral nonracemic allylic alcohol derivatives with aryl zinc bromides. This study demonstrates that the hydrotris(pyrazolyl)borate rhodium catalyst and zinc(II) halide salt are crucial for efficiency

  过渡金属催化的烯丙基取代与不稳定的碳亲核试剂是构建三元碳立体中心的重要交叉偶联反应。我们开发了一种新的区域和对映体特异性铑催化的非环状不对称手性非外消旋烯丙醇衍生物与芳基溴化锌的烯丙基烷基化。该研究表明，氢化三（吡唑基）硼酸铑催化剂和卤化锌（II）盐对效率至关重要，而向催化剂中添加溴化锂对于获得最佳区域特异性是必要的。该反应的立体化学过程是通过合成（S）-布洛芬建立的，
• Ansa macrolides as molecular workbenches for stereoselective additions to achiral (E) olefins
  作者：Johann Mulzer、Ingo Böhm、Jan-W. Bats

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02275-8

  日期：1998.12

  Highly stereocontrolled additions to achiral acyclic (E) olefins are achieved via incorporation into an ansa macrolide with a nonracemic stilbene diol (molecular workbench approach). (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• SYNTHESIS OF DIASTEREOMERICALLY ENRICHED CYCLIC HOMOALLYLIC ALCOHOLS USING MOLYBDENUM π-ALLYL COMPLEXES
  作者：Marie E. Krafft、Peter Schmidt

  DOI：10.1081/scc-120006039

  日期：2002.1

  Condensation of CpMo(NO)(pi-allyl)I complexes bearing a tethered aldehyde gave cyclic homoallylic alcohols with a varying degree of diastereoselectivity. Cyclohexyl and tetrahydronaphthyl derivatives were prepared in moderate to good yields. The diastereoselectivity is highly dependent on the substituents on the ring.