bis(4-methylphenyl)acetonitrile | 92962-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-methylphenyl)acetonitrile
• 英文别名: Di-p-tolyl acetonitrile；2,2-bis(4-methylphenyl)acetonitrile
• CAS: 92962-16-8
• 化学式: C₁₆H₁₅N
• 分子量: 221.302
• InChiKey: WBFITQMZCQFJLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  46.5-47 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  212 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-methylphenyl)acetonitrile 在 氢氧化钾 作用下， 生成 二(对甲苯基)乙酸
  参考文献：
  名称：

  Hoch, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1933, vol. 197, p. 770

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯甲酮 在 sodium tetrahydroborate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 bis(4-methylphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化氢原子转移和自由基极性交叉对烯烃进行催化剂和硅烷控制的对映选择性加氢官能化

  摘要：

  本文描述了通过过渡金属催化氢原子转移 (TM-HAT) 和自由基极性交叉 (RPC) 机制催化对映选择性合成四氢呋喃，四氢呋喃存在于许多生物活性天然产物的结构中。使用合适的手性钴催化剂、N-fluoro-2,4,6-collidinium 四氟硼酸盐和二乙基硅烷，非共轭烯烃的氢烷氧基化以优异的对映选择性（高达 94% ee）高效进行。令人惊讶的是，产品的绝对构型高度依赖于硅烷的空间位阻。硅烷的缓慢添加、溶剂中的双氧效应、热相关性和 DFT 计算结果支持了两种竞争选择机制的前所未有的情况。对于受阻较少的二乙基硅烷，高浓度扩散的以碳为中心的自由基通过自由基链反应引起烷基钴 (III) 中间体的非对映富集，最终决定了产品的绝对构型。另一方面，在烷基钴 (IV) 中间体的后期亲核置换过程中，受阻程度更高的硅烷导致自由基链反应的机会更少，反而促进了对映选择性动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05017

文献信息

• I₂-Mediated oxidative bicyclization of 4-pentenamines to prolinol carbamates with CO₂ incorporating oxyamination of the CC bond
  作者：Sheng Wang、Xiaowei Zhang、Chengyao Cao、Chao Chen、Chanjuan Xi

  DOI：10.1039/c7gc01992k

  日期：——

  oxyamination reaction of alkenes with ambient CO2 is reported. In the presence of I2 and DBU, CO2 is applied in situ as a protecting group to regulate the nucleophilicity of the amino group and facilitate the bicyclization of 4-pentenamines with high chemoselectivity. Moreover, this reaction provided a feasible approach to prepare prolinol carbamates with good tolerance of functional groups and high efficiency

  据报道烯烃与环境CO 2的无金属氧化胺化反应。在存在I 2和DBU的情况下，将CO 2作为保护基团原位施用，以调节氨基的亲核性并促进具有高化学选择性的4-戊烯胺的双环化。此外，该反应提供了一种可行的方法来制备对功能基团具有良好耐受性且在温和条件下具有高效率的脯氨醇氨基甲酸酯。
• Metal-Free Synthesis of Polysubstituted Pyrroles by (Diacetoxyiodo)Benzene-Mediated Cascade Reaction of 3-Alkynyl Amines
  作者：Dong-Liang Mo、Chang-Hua Ding、Li-Xin Dai、Xue-Long Hou

  DOI：10.1002/asia.201100474

  日期：2011.12.2

  Free metal jacket: A regioselective metal‐free synthesis of polysubstituted pyrroles has been developed through a (diacetoxyiodo)benzene‐mediated cascade reaction of alkynyl amines in moderate to good yield (see scheme).

  游离金属夹套：通过（二乙酰氧基碘）苯介导的炔胺级联反应，以中等至良好的收率开发了多区域取代的吡咯的无区域选择性金属合成方法（参见方案）。
• Palladium(II)‐Catalyzed Aminotrifluoromethoxylation of Alkenes: Mechanistic Insight into the Effect of <i>N</i> ‐Protecting Groups
  作者：Chaohuang Chen、Chuanqi Hou、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/cjoc.201900516

  日期：2020.4

  An efficient palladium‐catalyzed regioselective 5‐exo aminotrifluoromethoxylation of alkenes has been established herein, which provides a practical route towards the synthesis of OCF3‐containing pyrrolidines. tert‐Butyloxycarbonyl (Boc) as an amino protecting group plays a significant role in both the chemo‐ and regioselectivities. In addition, preliminary mechanistic studies reveal that the amino

  本文已经建立了一种有效的钯催化烯烃的区域选择性5-外氨基三氟甲氧基化反应，为合成含OCF 3的吡咯烷提供了一条可行的途径。叔丁氧羰基（Boc）作为氨基保护基团在化学和区域选择性中都起着重要作用。此外，初步的机理研究表明，底物的氨基保护基团和钯催化剂的抗衡阴离子在反应效率中起着关键作用，大概是由于烷基-Pd（II）中间体的异构化。此外，还可以通过引入空间庞大的吡啶基-恶唑啉配体来实现不对称的5-exo氨基三氟甲氧基化反应。
• Regio- and Enantioselective Aminofluorination of Alkenes
  作者：Wangqing Kong、Pascal Feige、Teresa de Haro、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.201208471

  日期：2013.2.25

  Enantio‐ and regioselective: The intramolecular enantioselective aminofluorination of unactivated olefins was achieved by using a chiral iodo(III) difluoride salt. A highly regioselective aminofluorination of styrenes to access 2‐fluoro‐2‐phenylethanamines was also developed.

  对映和区域选择性：未反应的烯烃的分子内对映选择性氨基氟化是通过使用手性二氟化碘（III）盐实现的。还开发了苯乙烯的高度区域选择性氨基氟化基团，以得到2-氟-2-苯基乙胺。
• Über Alkylenimin-Derivate. II Mitteilung. Piperidin-Derivate mit zentralerregender Wirkung I
  作者：E. Sury、K. Hoffmann

  DOI：10.1002/hlca.19540370725

  日期：——

  A series of new piperidine derivatives substituted in the 2-position has been prepared and tested pharmacologically. Most of these compounds have central stimulating effects, above all the 2-diphenylmethyl-piperidine hydrochloride.

  已经制备并在药理学上测试了一系列在2-位取代的新哌啶衍生物。这些化合物大多数具有中心刺激作用，尤其是2-二苯基甲基-哌啶盐酸盐。