PtMe2(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine) | 178111-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: PtMe2(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)
• 英文别名: Carbanide;4-methyl-2-(4-methylpyridin-2-yl)pyridine;platinum(2+)
• CAS: 178111-95-0
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂Pt
• 分子量: 409.39
• InChiKey: ATRMDDLPRNXPOL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  PtMe2(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine) 、 二乙基二氯化锡 以 氘代丙酮 为溶剂， 生成 [PtClMe(4,4-dimethyl-2,2'-bipyridine)]
  参考文献：
  名称：

  有机铂（II）配合物与二有机锡二氯化物和二异硫氰酸酯反应的新见解：氧化加成，还原消除和α消除

  摘要：

  摩尔比为1：3 / Pt：Sn的富电子[PtMe 2（NN）]与SnMe 2 Cl 2的反应导致形成Pt（IV）配合物[PtMe 2（SnMe 2 Cl）Cl（NN）] {NN = 4,4'-Me 2 bpy（4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶）（7）；5,5'-Me 2 bpy（5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶）（8）; bphen（4,7-二苯基-1,10-菲咯啉）（9）}。NMR数据表明，所形成的络合物作为唯一产物而存在，其对应于SnMe 2 Cl 2的反氧化添加。络合物[PtCl 2（5,5'-Me通过[PtMe 2（5,5'-Me 2 bpy）]与由于还原性消除8而过量的SnMe 2 Cl 2的反应，通过X射线晶体学表征了2 bpy）]（10）。另一方面，[PtMe 2（NN）]与SnEt 2 Cl 2的摩尔比为1：3 / Pt：Sn的反应导致形成新的络合物[PtMe 2（SnEt

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2018.11.022
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 bis[dimethyl(μ-dimethylsulfide)platinum(II)] 以 乙醚 为溶剂， 生成 PtMe2(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine)
  参考文献：
  名称：

  通过含有一系列相关二亚胺配体的二甲基铂 (II) 配合物轻松氧化加成碳 - 卤素键：合成、光谱表征和晶体结构

  摘要：

  摘要 二甲基铂(II)配合物[PtMe2(NN)] {NN = 4,4'-Me2bpy (4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶); 5,5'-Me2bpy（5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶）}与卤代烷（RX = EtI，EtBr）反应生成有机铂（IV）配合物[PtMe2RX(NN)]。根据 NMR 数据，每个反应的铂 (IV) 产物几乎只包含反式异构体，但也观察到少量顺式异构体。另一方面，[PtMe2(NN)] {NN = bu2bpy (4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶); 4,4'-Me2bpy；5,5'-Me2bpy} 与 CH2Br2 产生顺式和反式-[PtMe2(CH2Br)Br(NN)] 的混合物，由其中一个 C-Br 键的氧化加成形成。顺式异构体的形成以 5,5'-Me2bpy > bu2bpy > 4,4'-Me2bpy 的顺序增加。[PtMe2(NN)] {NN = bpy

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2014.09.049

文献信息

• Synthesis, characterization, and acid–base properties of (N–N)Pt^IV(CH₃)₂(OH)_2 − x(OCH₃)_x(x = 0, 1) complexes
  作者：Knut Thorshaug、Irene Fjeldahl、Christian Rømming、Mats Tilset

  DOI：10.1039/b304475k

  日期：——

  (N–N)PtIV(CH3)2(OH)2 − x(OCH3)x (x = 0, 1; N–N = bipy, 4,4′-(CH3)2bipy, 4,4′-tBu2bipy, ArNC(CH3)–C(CH3)NAr (Ar = 3,5-(CF3)2C6H3, 3,5-(CH3)2C6H3, 2,6-(CH3)2C6H3) complexes have been prepared by oxidation of the appropriate (N–N)PtII(CH3)2 complexes using H2O2/H2O. In methanol, the hydroxo–methoxy complexes are formed (x = 1), whereas in acetone, the dihydroxo complexes are formed (x = 0). A single-crystal X-ray structure determination establishes the structure of (4,4′-(CH3)2bipy)PtIV(CH3)2(OH)2 as a dihydroxo compound with octahedral geometry, with the hydroxo ligands occupying apical coordination sites. The acidities of the protonated bipy hydroxo complexes, (4,4′-R2bipy)PtIV(CH3)2(OH)(OH2)+ cations, were determined in methanol. The acidities closely matched that of Cl2CHCOOH (pKa = 6.38 in CH3OH).

  通过将适当的 (N–N)PtII(CH3)2 配合物在 H2O2/H2O 条件下氧化，制备了 (N–N)PtIV( )2(OH)2–x(O )x (x = 0, 1; N–N = bipy, 4,4′-( )2bipy, 4,4′-tBu2bipy, ArNC( )–C( )NAr (Ar = 3,5-(CF3)2C6H3, 3,5-( )2C6H3, 2,6-( )2C6H3) 配合物。在甲醇中，形成了羟氧基甲氧基配合物 (x = 1)，而在丙酮中，则形成了二羟基配合物 (x = 0)。通过单晶 X 射线结构测定，确定了 (4,4′-( )2bipy)PtIV( )2(OH)2 为具有八面体几何结构的二羟基化合物，其中羟基配体占据顶端配位位置。在甲醇中，测定了质子化的 bipy 羟基配合物，(4,4′-R2bipy)PtIV( )2(OH)(OH2)+ 阳离子的酸度。酸度与 Cl2CHCOOH 的酸度非常接近（在 OH 中的 pKa = 6.38）。
• Synthesis of diorganoplatinum(IV) complexes by the S S bond cleavage with platinum(II) complexes
  作者：Fatemeh Niroomand Hosseini、Mehdi Rashidi、S. Masoud Nabavizadeh

  DOI：10.1016/j.molstruc.2016.06.049

  日期：2016.12

  2′−bipyridine, 1,10−phenanthroline or 2,9−dimethyl−1,10−phenanthroline) with MeSSMe gives the platinum(IV) complexes cis,trans−[PtR2(SMe)2(NN)]. They are characterized by NMR spectroscopy and elemental analysis. The geometries and the nature of the frontier molecular orbitals of Pt(IV) complexes containing Pt S bonds are studied by means of the density functional theory.

  [PtR2(NN)] (R = Me, p-MeC6H4 或 p-MeOC6H4; NN = 2,2'-联吡啶, 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶, 1,10-菲咯啉的抽象反应或 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）与 MeSSMe 生成铂（IV）配合物顺式，反式-[PtR2(SMe)2(NN)]。它们的特征是核磁共振光谱和元素分析。通过密度泛函理论研究了含有 Pt S 键的 Pt(IV) 配合物的前沿分子轨道的几何形状和性质。
• Exploring the Mechanism of Aqueous C−H Activation by Pt(II) through Model Chemistry:  Evidence for the Intermediacy of Alkylhydridoplatinum(IV) and Alkane σ-Adducts
  作者：Shannon S. Stahl、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/ja960110z

  日期：1996.1.1

  The protonolysis mechanisms of several alkylplatinum(II) complexes [(tmeda)PtMeCl (2) (tmeda = N,N,N‘,N‘-tetramethylethylenediamine), (tmeda)Pt(CH2Ph)Cl (5), (tmeda)PtMe2 (11), and trans-(PEt3)2Pt(CH3)Cl (15)] in CD2Cl2 and CD3OD have been investigated. These reactions model the microscopic reverse of C−H activation by aqueous Pt(II). Each of the four systems (2 in CD3OD, 5 in CD2Cl2, 11 in CD3OD,

  几种烷基铂(II)配合物[(tmeda)PtMeCl (2) (tmeda = N,N,N',N'-四甲基乙二胺), (tmeda)Pt(CH2Ph)Cl(5), (tmeda)PtMe2 (11) 和 CD2Cl2 和 CD3OD 中的反式-(PEt3)2Pt(CH3)Cl (15)]。这些反应模拟了 Pt(II) 水溶液对 CH 活化的微观逆转。低温 1 H NMR 光谱观察到，四个系统中的每一个（CD3OD 中有 2 个，CD2Cl2 中有 5 个，CD3OD 中有 11 个，CD3OD 中有 15 个）在质子分解反应中表现出不同的行为。2 在甲醇-d4 中进行质子分解，没有观察到中间体。5 和 HCl 在 CD2Cl2 中在 -78 °C 的可逆反应产生 (tmeda)Pt(CH2Ph)(H)Cl2 (6)，在较高温度下还原消除甲苯。在 -78 °C 下用 HCl 的甲醇溶液处理 11
• Design of alkyl- and haloalkyl complexes of dimethylplatinum(IV) via oxidative addition: Reactivity, characterization and crystal structures
  作者：Badri Z. Momeni、Saba Hadi、Abbas Biglari

  DOI：10.1016/j.ica.2016.10.029

  日期：2017.1

  observed. Oxidative addition of dimethylplatinum(II) complexes [PtMe2(NN)] with dihaloalkanes CH2Cl2 and Br(CH2)4Br have also been investigated. The reactions of complexes [PtMe2(NN)] NN = 4,4′-Me2bpy (4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine); 5,5′-Me2bpy; phen} with dihaloalkanes CH2Cl2 and Br(CH2)4Br resulted in the formation of the new organoplatinum(IV) complexes [PtMe2(CH2Cl)Cl(NN)] NN = 4,4′-Me2bpy (3); 5,5′-Me2bpy

  4′-Me2bpy（5）；5,5'-Me2bpy（6）; phen（7）}。产品已通过元素分析，1H，13C，HH-COSY和DEPT-135 NMR光谱进行了表征。根据NMR数据，在CH 2 Cl 2的情况下，反应的铂（IV）产物包含顺式和反式异构体的混合物，而在Br（CH 2）4 Br的情况下观察到少量的顺式异构体。NMR数据表明bpy，4,4'-Me2bpy和5,5'-Me2bpy的反式影响是相同的。[PtMe2（CH2Cl）Cl（4,4'-Me2bpy）]和[PtMe2 （CH2）4Br} Br（4,4'-Me2bpy）]的晶体结构显示出铂（IV）的八面体几何形状略有变形具有卤代烷基的金属中心反过来变成卤化物。CH 2 Cl和（CH 2）4 Br单元的卤代烷基链相对于4，4′-Me 2 bpy配体以顺式排列扭曲。因此，可以部分地消除空间位阻。
• Syntheses of polymethylene bridged early–late transition metal complexes
  作者：Xiaolong Yin、John R Moss

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00721-3

  日期：1998.4

  Reaction of the iodoalkyl complexes [LM(CH2)(n)I}] of tungsten, rhenium, iron or ruthenium with the square planar Pt(II) complexes [PtMe2(N-N)] leads to the formation of polymethylene-bridged heterobimetallic complexes of the general formula [LM(CH2)(n)PtIMe2(N-N)] in high yields. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.