1,1-二氯-4,4-二甲基-2-戊炔 | 139185-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 中文名称: 1,1-二氯-4,4-二甲基-2-戊炔
• 英文名称: 1,1-dichloro-4,4-dimethyl-2-pentyne
• 英文别名: 1,1-dichloro-4,4-dimethylpent-2-yne
• CAS: 139185-47-0
• 化学式: C₇H₁₀Cl₂
• 分子量: 165.062
• InChiKey: UBHCNGACASUDAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-丁烯 、 1,1-二氯-4,4-二甲基-2-戊炔 在 氢氧化钾 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到1-chloro-1-(3,3-dimethylbutyn-1-yl)-2,2,3,3-tetramethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Shavrin, Konstantin N.; Krylova, Irina V.; Shvedova, Inna B., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1991, # 12, p. 1875 - 1882

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethylpent-2-yn-1-ol 在 吡啶 、 CrO₃*pyridinium hydrochloride 、 五氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 1,1-二氯-4,4-二甲基-2-戊炔
  参考文献：
  名称：

  Alkynylhalocarbenes. 2. Generation of (alkyn-1-yl)-chlorocarbenes by basic solvolysis of 1,1-dichloro-2-alkynes and their reaction with olefins: Synthesis of 1-chloro-1-alkynylcyclopropanes

  摘要：

  1,1-Dichloro-2-alkynes R1C=CCHCl2 (4a-g; R1 = Me, n-Pr, c-Pr, t-Bu, Ad, Nor, Ph) were synthesized with yield of 50-75% by chlorination with PCl5 of formylacetylenes (3a-g), prepared by oxidation of propargyl alcohols (1a-d) with CrO3.Py.HCl complex or acidolysis of propargyl acetals (2a-c) in the presence of catalytic quantities of pyridine; the corresponding alkynylchlorocarbenes, R1C=CCCl (5a-g) were generated from them with powdered KOH in a two-phase system or t-BuOK. The latter were trapped by olefins with formation of 1-chloro-1-alkynylcyclopropanes (6a-t) with yields of up to 90%.

  DOI：

  10.1007/bf00864534

文献信息

• Copper-Catalyzed Propargylic Substitution of Dichloro Substrates: Enantioselective Synthesis of Trisubstituted Allenes and Formation of Propargylic Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Hailing Li、David Grassi、Laure Guénée、Thomas Bürgi、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201404668

  日期：2014.12.8

  the desired 1,3‐substitution products. The enantioenriched chloroallenes could be further transformed into the corresponding trisubstituted allenes or terminal alkynes bearing all‐carbon quaternary stereogenic centers, through the copper‐catalyzed enantiospecific 1,1/1,3‐substitutions. The two successive copper‐catalyzed reactions could be eventually combined into a one‐pot procedure and different desired

  提出了一种简单而通用的铜催化的炔丙基取代过程。使用容易制备的前手性二氯底物，易于获得的格利雅试剂以及催化量的铜盐和手性配体，我们获得了一系列合成上令人感兴趣的三取代氯代烯。底物范围和亲核试剂范围广泛，可为所需的1,3取代产物提供较高的对映选择性。通过铜催化的对映体特异性1,1 / 1,3取代基，可以将对映体富集的氯丙二烯进一步转化为带有全碳四元立体异构中心的相应三取代的丙二烯或末端炔。
• Copper‐Catalyzed Asymmetric Silylation of Propargyl Dichlorides: Access to Enantioenriched Functionalized Allenylsilanes
  作者：Zheng‐Li Liu、Chao Yang、Qi‐Yan Xue、Meng Zhao、Cui‐Cui Shan、Yun‐He Xu、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201908343

  日期：2019.11.11

  A copper-catalyzed silylation of propargyl dichlorides was developed to access chloro-substituted allenylsilanes under mild reaction conditions. Moreover, enantioenriched chloro-substituted allenylsilanes can be synthesized in moderate to high yields and good enantioselectivities with this protocol.

  开发了铜催化的炔丙基二氯化物的甲硅烷基化反应，以在温和的反应条件下获得氯取代的烯丙基硅烷。而且，利用该方案可以以中等至高收率和良好的对映选择性合成富含对映体的氯取代的烯丙基硅烷。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Allenes
  作者：Hailing Li、Daniel Müller、Laure Guénée、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol302790e

  日期：2012.12.7

  enantioselective synthesis of axially chiral chloroallenes from the propargylic dichlorides is reported, employing a catalytic amount of easily prepared SimplePhos ligand. Exclusive formation of the desired allenes was observed with good enantioselectivities (ee’s 62–96%). Further transformations to trisubstituted allenes or terminal alkynes with a propargylic quaternary carbon center keep a high level

  据报道，采用了催化量的易制备的SimplePhos配体，由炔丙基二氯化物进行了简单的铜催化的对映体的轴向手性氯代烯丙二烯的合成。观察到所需烯丙的排他性形成具有良好的对映选择性（ee为62–96％）。具有炔丙基季碳中心的向三取代的烯或末端炔的进一步转化保持了高水平的对映体纯度。
• Alkynylhalocarbenes
  作者：K. N. Shavrin、V. D. Gvozdev、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/bf02503489

  日期：1998.6

  (Alk-1-ynyl)chlorocarbenes (3), generated from 1,1-dihaloalk-2-ynes and 3-substituted 3-bromo-1,1,1-trichloropropanes under the action of (BuOK)-O-t in THF at 20 degrees C, react with excess alkali metal alkoxide 4 to give 3-substituted 2-(alk-1-ynyl)oxiranes (6) in 26-78%; yields, most likely as a result of insertion of carbene 3 into the alpha C-H bond of alkoxides 4 and subsequent cyclization of the resulting 1-substituted 2-chloro-2-(alk-1-ynyl)etoxides. The yields of oxiranes 6 depend on the nature of the alkali metal used to prepare alkoxides 4 and on the method employed for the preparation of the latter.

  (丙-1-炔基)氯卡宾(3)由1,1-二卤代丙-2-炔与3-取代的3-溴-1,1,1-三氯丙烷，通过在四氢呋喃中用丁基氧化钾-O-t加热至20℃，与过量的碱金属烷基氧化物4反应，得到的产率为26-78%的3-取代的2-(丙-1-炔基)环氧乙烷(6)。产率的变化很可能是由于氯卡宾3插入到烷基氧化物4的α-C-H键，随后发生环化反应生成1-取代的2-氯-2-(丙-1-炔基)乙基氧化物所致。环氧乙烷6的产率依赖于制备烷基氧化物4时所用的碱金属种类以及制备方法。
• (Alk-1-ynyl)diphenylcyclopropenium perchlorates as a new class of cyclopropenium salts
  作者：K. N. Shavrin、V. D. Gvozdev、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/bf02496196

  日期：1999.3