Methyl (Z)-O-Methylbenzohydroximate | 41071-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl (Z)-O-Methylbenzohydroximate
• 英文别名: (Z)-methyl N-methoxybenzoximidate；(Z)-methyl N-methoxybenzimidate；methyl O-methylbenzohydroximate；Methyl-(Z)-O-methyl-benzohydroximat；Methyl (Z)-O-methylbenzohydroximat；N-methoxy-benzimidic acid methyl ester；methyl (Z)-N-methoxybenzenecarboximidate
• CAS: 41071-39-0
• 化学式: C₉H₁₁NO₂
• 分子量: 165.192
• InChiKey: WSIGXRHBRQYGEI-KTKRTIGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  209.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (Z)-O-Methylbenzohydroximate 反应 48.0h， 以0.2 g的产率得到Methyl (E)-O-Methylbenzohydroximate
  参考文献：
  名称：

  用重氮甲烷合成O-甲基化异羟肟酸的位点选择性。

  摘要：

  在本文中，我们报告了通过在重介质中用重氮甲烷处理某些选定的异羟肟酸获得的结果。多任务试剂重氮甲烷既可以用作碱诱导所选的异羟肟酸去质子化，也可以用作共轭酸，该共轭酸经过一锅法对生成的阴离子进行甲基化。产物分布清楚地表明，在烷基化过程中，不同的去质子化物质表现出高的位点选择性。在所采用的条件下，在所有情况下，甲基化的普遍位点是异羟肟酸的氧。虽然在脂族异羟肟酸中仅观察到O-烷基化，但在芳族底物中，NH基团与OH的亲核位点竞争，尽管OH反应性仍然占主导地位。

  DOI：

  10.1021/jo0012391
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰胺肟 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium nitrite 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 Methyl (Z)-O-Methylbenzohydroximate
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of solvolysis reactions of O-methylbenzohydroximoyl halides. Stereoelectronic control in formation of and nucleophilic addition to nitrilium ions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01309a015

文献信息

• Catalytic Alkene Difunctionalization via Imidate Radicals
  作者：Kohki M. Nakafuku、Stacy C. Fosu、David A. Nagib

  DOI：10.1021/jacs.8b07578

  日期：2018.9.12

  The first catalytic strategy to harness imidate radicals has been developed. This approach enables alkene difunctionalization of allyl alcohols by photocatalytic reduction of their oxime imidates. The ensuing imidate radicals undergo consecutive intra- and intermolecular reactions to afford (i) hydroamination, (ii) aminoalkylation, or (iii) aminoarylation, via three distinct radical mechanisms. The

  第一个利用酰亚胺自由基的催化策略已经开发出来。这种方法可以通过光催化还原烯丙醇的肟酰亚胺酯来实现烯丙醇的烯烃双官能化。随后的亚氨酸酯自由基经历连续的分子内和分子间反应，通过三种不同的自由基机制提供(i)氢胺化、(ii)氨基烷基化或(iii)氨基芳基化。介绍了这种亚胺酯自由基反应催化方法的广泛范围和实用性，以及与其他 N 中心自由基和互补的闭壳亚胺酯途径的比较。
• Stereochemistry and kinetics of methoxide ion substitution in (Z)- and (E)-O-methylbenzohydroximoyl cyanides
  作者：James Elver Johnson、Susan L. Todd、Jana L. Gardner、Toni M. Gardner、Patricia Buck、Abdolkarim Ghafouripour、Wayne Zimmerman

  DOI：10.1002/poc.610070704

  日期：1994.7

  The stereochemistry and kinetics of the methoxide ion substitution reactions (Z)- and (E)-methylbenzohydroximoyl cyanidc [PhC(CN)NOCH3] were investigated. The reaction of the (Z)-hydroximoyl cyanide with sodium methoxide in DMSO–methanol (9:1) solution at 44·8°C gives a mixture of methyl (Z)-O-methylbenzohydroximate [PhC(OCH3)NOCH3] and the O-methyloxime of α-ketophenylacetamide PhC(CONH2)NOCH3. The

  研究了甲醇离子取代反应（Z）-和（E）-甲基苯并氧代肟基氰基[PhC（CN）NOCH 3 ]的立体化学和动力学。（Z）-羟肟基氰化物与甲醇钠在DMSO-甲醇（9：1）溶液中于44·8°C反应，得到（Z）-O-甲基苯并氢肟酸甲酯[PhC（OCH 3）NOCH 3 ]的混合物和α-酮苯基乙酰胺PhC（CONH 2）NOCH 3的O-甲基肟。（E）-羟肟基氰化物经历甲氧根离子催化异构化为E-异构体比经历亲核取代的速度更快。这些观察结果是根据加成消除机制来解释的，其中限速步骤是消除核沉子（A N + D N＃）。
• Mechanism of Methoxide Ion Substitution in the <i>Z</i> and <i>E</i> Isomers of <i>O</i>-Methylbenzohydroximoyl Halides
  作者：James E. Johnson、Debra D. Dolliver、Lonchun Yu、Diana C. Canseco、Michael A. McAllister、Jeffrey E. Rowe

  DOI：10.1021/jo030299e

  日期：2004.4.1

  isomers of O-methylbenzohydroximoyl halides [1Z and 1E, ArC(X)NOCH3] with sodium methoxide in 9:1 DMSO−methanol. The reactions of methoxide ion with hydroximoyl fluorides (X = F) are stereospecific. The reaction with 1Z (X = F) gives only the Z substitution product (1Z, X OCH3). The reaction of methoxide ion with 1E (X = F) is less selective, giving ca. 85% E substitution product. The Hammett ρ-values for

  在9：1 DMSO-甲醇中，对O-甲基苯并氧肟基卤化物的Z和E异构体[ 1Z和1E，ArC（X）NOCH 3 ]与甲醇钠的反应进行了动力学和立体化学研究。甲醇离子与羟肟基氟化物（X = F）的反应是立体定向的。与1Z（X = F）的反应仅给出Z取代产物（1Z，X OCH 3）。甲醇离子与1E（X = F）的反应选择性较低，大约为。E替代品占85％。的哈米特ρ值Z和E异构体（X = F）分别为+2.94和+3.30。1Z（Ar = C 6 H 5）的元素效应为2.21（X = Br）：1.00（X = Cl）：79.7（X = F）。所述1E元件效果（AR = C 6 H ^ 5）1.00（X = Cl）的：18.3（X = F）和（AR = 4-CH 3 OC 6 H ^ 4）1.97（X = Br的）：1.00（X = Cl）：12.1（X ＝ F）。激活用于这些反应的熵是否定的（例如，Δ小号⧧
• Mechanisms of Acid-Catalyzed <i>Z</i>/<i>E</i> Isomerization of Imines
  作者：James E. Johnson、Nora M. Morales、Andrea M. Gorczyca、Debra D. Dolliver、Michael A. McAllister

  DOI：10.1021/jo010067k

  日期：2001.11.1

  The kinetics and mechanism of acid-catalyzed Z/E isomerization of O-methylbenzohydroximoyl chloride (1Za and 1Ea), methyl O-methylbenzohydroximate (1Zb and 1Eb), ethyl O-methylbenzohydroximate (1Zc and 1Ec and five para and meta substituted derivatives), O-methylcinnamohydroximoyl chloride (2Za and 2Ea), and methyl O-methylcinnamohydroximate (2Zb and 2Zb) have been investigated. The kinetics of Z/E

  酸催化O-甲基苯并氢氧肟基氯（1Za和1Ea），O-甲基苯并氢肟酸甲酯（1Zb和1Eb），O-甲基苯并氢肟酸乙酯（1Zc和1Ec以及五种对位和间位取代的衍生物）的Z / E异构化动力学和机理，研究了O-甲基肉桂氢氧肟基氯（2Za和2Ea）和O-甲基肉桂氢氧肟酸甲酯（2Zb和2Zb）。这些亚胺的Z / E异构化动力学已在冰醋酸（1Ea和1Zc）和含HCl，三氟甲磺酸或四氟硼酸（1Ea，1Zb，2Ea和2Zb）的二恶烷溶液中进行了研究。异构化是通过（a）围绕质子化亚胺的碳-氮双键旋转（亚胺离子旋转）或（b）对质子化亚胺的亲核攻击形成四面体中间体而经历立体突变和亲核体损失（亲核催化）。羟肟基氯1Ea和2Ea仅通过亲核催化机理进行异构化。羟肟酸酯1Zb似乎能够通过任一机理异构化。羟肟酸酯2Zb可以仅通过亚胺离子旋转进行异构化。理论计算支持以下观念：质子化亚胺中的共轭增加会提高亚胺离子旋转的速率。氢
• Rates of acid-catalyzed geometric isomerization of some compounds containing a carbon-nitrogen double bond
  作者：James Elver Johnson、Nancy McPeters Silk、Mohammed Arfan

  DOI：10.1021/jo00349a026

  日期：1982.5

表征谱图