| 157431-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• CAS: 157431-05-5
• 化学式: C₇₀H₁₂₂O₁₄SSi₂
• 分子量: 1275.97
• InChiKey: BFGBNGVZOFPJJC-BMOGIZTOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.71
• 重原子数：
  87.0
• 可旋转键数：
  28.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  152.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  15.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对苯二酚 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 [(E,3R,4R,5S,6R,9S,10S,11R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[(2S,4E,6R,8R,10E,12S,15R,16R,17R,18R,20E,22E)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6,12-dimethoxy-8,11,15,17-tetramethyl-18-(methylsulfanylmethoxy)-24-oxo-1-oxacyclotetracosa-4,10,20,22-tetraen-2-yl]-1-[formyl(methyl)amino]-6-hydroxy-3,5,9-trimethyldodec-1-en-4-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  以镍/铬介导的偶联反应为特征的第二代苹果碱A的全合成†

  摘要：

  使用Ni / Cr介导的偶联反应作为关键步骤，实现了有效的抗肿瘤海洋大环内酯aplyronine A的第二代全合成。基于最长的线性序列，分38步获得的第二代aplyronine A合成途径的总产率为1.4％。与我们的第一代合成的邻苯丙氨酸A路径相比，第二代合成极大地提高了收率和步骤数。特别是，我们在C13立体中心和C14–C15（ENi / Cr介导的不对称偶联反应））-三取代双键。此外，我们为C21–C28和C29–C34之间的不对称Ni / Cr介导的偶联反应建立了有效的反应条件。因此，该偶联反应以各链段的等摩尔比进行。

  DOI：

  10.1039/c6ob02241c
• 作为产物：
  描述：

  [(3R,4R,5S,6R,9S,10S,11R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[(2S,4E,6R,8R,10E,12S,15R,16R,17R,18R,20E,22E)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6,12-dimethoxy-8,11,15,17-tetramethyl-18-(methylsulfanylmethoxy)-24-oxo-1-oxacyclotetracosa-4,10,20,22-tetraen-2-yl]-6-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxymethoxy]-1-hydroxy-3,5,9-trimethyldodecan-4-yl] acetate 在 吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  以镍/铬介导的偶联反应为特征的第二代苹果碱A的全合成†

  摘要：

  使用Ni / Cr介导的偶联反应作为关键步骤，实现了有效的抗肿瘤海洋大环内酯aplyronine A的第二代全合成。基于最长的线性序列，分38步获得的第二代aplyronine A合成途径的总产率为1.4％。与我们的第一代合成的邻苯丙氨酸A路径相比，第二代合成极大地提高了收率和步骤数。特别是，我们在C13立体中心和C14–C15（ENi / Cr介导的不对称偶联反应））-三取代双键。此外，我们为C21–C28和C29–C34之间的不对称Ni / Cr介导的偶联反应建立了有效的反应条件。因此，该偶联反应以各链段的等摩尔比进行。

  DOI：

  10.1039/c6ob02241c

文献信息

• Total Synthesis of Aplyronine A, a Potent Antitumor Substance of Marine Origin
  作者：Hideo Kigoshi、Makoto Ojika、Takeshi Ishigaki、Kiyotake Suenaga、Tsuyoshi Mutou、Akira Sakakura、Takeshi Ogawa、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1021/ja00095a072

  日期：1994.8
• Aplyronine A, a Potent Antitumor Substance of Marine Origin, Aplyronines B and C, and Artificial Analogues:  Total Synthesis and Structure−Cytotoxicity Relationships
  作者：Hideo Kigoshi、Kiyotake Suenaga、Tsuyoshi Mutou、Takeshi Ishigaki、Toshiyuki Atsumi、Hiroyuki Ishiwata、Akira Sakakura、Takeshi Ogawa、Makoto Ojika、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1021/jo9606113

  日期：1996.1.1

  The enantioselective total synthesis of aplyronine A (1), a potent antitumor substance of marine origin, was achieved by a convergent-approach Three segments 4, 5, and 6, corresponding to the C5-C11, C21-C27, and C28-C34 portions of aplyronine A (1), were prepared using:the Evans aldol reaction and the Sharpless epoxidation as key steps. The coupling reaction of 4 with iodide 7 followed by julia olefination with sulfone 8 gave the C5-C20 segment 9, while the julia coupling reaction between segments 5 and 6 provided the C21-C34 segment 10. Julia olefination between segments 9 and 10 and the subsequent four-carbon homologation reaction led to seco acid 83, which was converted into aplyronine A (1) by Yamaguchi lactonization followed by the introduction of two amino acids. The use of the [(3,4-dimethoxybenzyl)oxy]methyl group as a protecting group for the hydroxyl at C29 was crucial for this synthesis. The enantioselective synthesis of two natural congeners, aplyronines B (2) acid C (3), was also carried out using the intermediates for the synthesis of 1, which determined the absolute stereostructures of 2 and 3 unambiguously. To study the structure-cytotoxicity relationships of aplyronines, artificial analogues of 1 were synthesized and their cytotoxicities were evaluated: the trimethylserine moiety, two hydroxyl groups, and the side-chain portion in 1 turned out to be important in the potent cytotoxicity shown by 1. Biological studies with aplyronine A (1) showed that 1 inhibited polymerization of G-actin to F-actin and depolymerized F-actin to G-actin.