trans-4-t-butylcyclohexyl benzoate | 170303-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-4-t-butylcyclohexyl benzoate
• 英文别名: trans-4-tert-butylcyclohexyl benzoate
• CAS: 170303-74-9
• 化学式: C₁₇H₂₄O₂
• 分子量: 260.376
• InChiKey: GJSYTUBWOMYIKX-SHTZXODSSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4-tert-Butyl-cyclohexyloxymethyl)-benzene 在 potassium carbonate 、 1-(过氧化叔丁基)-1,2-苯碘酰-3(H)-酮 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 33.0h， 以84%的产率得到trans-4-t-butylcyclohexyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  高价（叔丁基过氧）碘在室温下在溶液中生成以碘为中心的自由基：苄基和烯丙基醚的氧化和脱保护，以及生成 α-氧碳自由基的证据

  摘要：

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。

  DOI：

  10.1021/ja9610287

文献信息

• Iron(III) tosylate catalyzed acylation of alcohols, phenols, and aldehydes
  作者：Neil J. Baldwin、Anna N. Nord、Brendan D. O’Donnell、Ram S. Mohan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.10.033

  日期：2012.12

  Iron(III) p-toluenesulfonate (tosylate) is an efficient catalyst for acetylation of alcohols, phenols, and aldehydes. The acetylation of 1° and 2° alcohols, diols, and phenols proceeded smoothly with 2.0 mol % of catalyst. However, the reaction worked well with only a few 3° alcohols. The methodology was also applicable to the synthesis of a few benzoate esters but required the use of 5.0 mol % catalyst

  对甲苯磺酸铁（III）（甲苯磺酸盐）是用于醇，酚和醛乙酰化的有效催化剂。用2.0mol％的催化剂使1°和2°的醇，二醇和酚的乙酰化顺利进行。然而，该反应仅用少量的3°醇进行即可。该方法也适用于少量苯甲酸酯的合成，但需要使用5.0 mol％的催化剂。在反应条件下，醛也可以转化为相应的1，1-二酯（酰基）。甲苯磺酸铁（III）是一种便宜且易于处理的市售催化剂。
• Nucleophilic Substitution Reactions of (Alkoxymethylene)dimethylammonium Chloride
  作者：Anthony G. M. Barrett、D. Christopher Braddock、Rachel A. James、Nobuyuki Koike、Panayiotis A. Procopiou

  DOI：10.1021/jo980583j

  日期：1998.9.1

  The use of imidate esters as potential replacements for diethyl azodicarboxylate and triphenylphosphine in the Mitsunobu reaction is described. A series of secondary alcohols were allowed to react with (chloromethylene)dimethylammonium chloride, generated from dimethylformamide (DMF) and oxalyl chloride, to give imidate esters. Reaction of these salts with potassium benzoate or potassium phthalimide

  描述了在Mitsunobu反应中使用亚氨酸酯作为偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的潜在替代物。使一系列仲醇与由二甲基甲酰胺（DMF）和草酰氯生成的（氯亚甲基）二甲基氯化铵反应，得到亚氨酸酯。这些盐与苯甲酸钾或邻苯二甲酰亚胺钾的反应以极好的收率得到了S（N）2取代的产物，且立体化学清晰易懂。讨论了反应条件的优化，作为通过减少所需亲核试剂的量来增加该方法的原子经济性的手段。
• Nucleophilic substitution of (alkoxymethylene)dimethylammonium chloride with carboxylate salts: a convenient procedure for the synthesis of esters with inversion of configuration
  作者：Anthony G. M. Barrett、Nobuyuki Koike、Panayiotis A. Procopiou

  DOI：10.1039/c39950001403

  日期：——

  Secondary alcohols are converted into benzoate esters with inversion of configuration via sequential reaction with (chloromethylene)dimethylammonium chloride and potassium benzoate.

  仲醇通过与（氯亚甲基）二甲基氯化铵和苯甲酸钾的顺序反应，转化构型而转化为苯甲酸酯。
• Stereoselective Synthesis of β-glycosyl Esters via 1-Hydroxybenzotriazole Mediated Acylation of Glycosyl Hemiacetals
  作者：Zijing Liu、Dan Liu、Dapeng Zhu、Biao Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01750

  日期：2023.7.21

  Highly stereoselective access to β-glycosyl esters was disclosed, employing 1-hydroxybenzotriazole (HOBt) mediated esterification of glycosyl hemiacetals in the presence of EDCI and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO). Mechanistic studies indicated a dynamic kinetic acylation pathway. In addition, a stereoretentive esterification of glycosyl hemiacetals with tert-butyloxycarbonyl ortho-hexynylbenzoate

  公开了在 EDCI 和 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷 (DABCO) 存在下，采用 1-羟基苯并三唑 (HOBt) 介导的糖基半缩醛酯化，高度立体选择性地获得 β-糖基酯。机理研究表明动态酰化途径。此外，还报道了糖基半缩醛与叔丁氧羰基邻己炔基苯甲酸酯和DMAP的立体保持酯化。
• Mechanochemical Mitsunobu Reactions
  作者：Matthew T. J. Williams、Laura Adarve Cardona、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/adsc.202400296

  日期：2024.5.21

  using stainless steel milling media, the product 3 a was obtained in 80% yield (entry 1). Deviating from these conditions, such as by using DIAD in place of DBAD, led to a lower yield of 3 a (entry 2). Decreasing the milling time to 5 min or 1 min, or the milling frequency to 25 Hz led to lower yields of 3 a, also (entries 3–5). Additionally, carrying out the reaction in a jar fabricated from poly

  由于醇的高可用性和易于处理，在替代过程中使用醇作为原料非常重要。然而，正是这些分子中 C−O 键的稳定性导致它们的直接利用变得困难（对于甲醇，BDE 约为 90 kcal/mol）。 1 因此，醇在取代反应中作为亲电试剂之前，通常会转化为更具反应性的物质，例如卤化物或“活化醇”（甲磺酸盐、甲苯磺酸盐）。这会产生问题，包括产生额外的废物和增加流程中的步骤总数。因此，需要直接活化醇的羟基的方法。 其中一种方法是 Mitsunobu 反应，首次描述于 1967 年，该反应涉及使用合适的亲核试剂（例如羧酸）置换羟基。 2 这种直接取代是通过使用磷（III）和偶氮试剂（通常是三苯膦和偶氮二甲酸二乙酯（DEAD））来实现的。这种试剂组合通过将膦加成到 DEAD 中生成两性离子中间体，然后引发亲核试剂去质子化，然后用醇攻击磷中心。 3 整个过程导致化学计量生产三苯基膦氧化物和副产物肼。然而，使用醇作为起