N-Pentafluorophenyl-4-nitro-benzamide | 28078-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Pentafluorophenyl-4-nitro-benzamide
• 英文别名: 4-Nitrobenzoesaeurepentafluoranilid；4-nitro-N-(pentafluorophenyl)benzamide；4-nitro-N-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)benzamide
• CAS: 28078-84-4
• 化学式: C₁₃H₅F₅N₂O₃
• 分子量: 332.186
• InChiKey: RJMHJNXSGWITAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Pentafluorophenyl-4-nitro-benzamide 、 4-甲氧甲酰苯硼酸频哪醇酯 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 potassium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 silver carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以69%的产率得到methyl 5′-nitro-2′-(perfluorophenylcarbamoyl)biphenyl-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  配体促进的Rh（III）催化芳基硼原子与芳基C–H键的偶联

  摘要：

  铑（III）催化的芳烃与苯基硼酸频哪醇酯的C–H芳基化反应是首次使用易于去除的N-五氟苯基苯甲酰胺直接基团实现的。使用双齿膦配体（Binap）可显着提高C–H键与有机硼试剂交叉偶联的产率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00083
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲酸 在 草酰氯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-Pentafluorophenyl-4-nitro-benzamide
  参考文献：
  名称：

  配体促进的Rh（III）催化芳基硼原子与芳基C–H键的偶联

  摘要：

  铑（III）催化的芳烃与苯基硼酸频哪醇酯的C–H芳基化反应是首次使用易于去除的N-五氟苯基苯甲酰胺直接基团实现的。使用双齿膦配体（Binap）可显着提高C–H键与有机硼试剂交叉偶联的产率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00083

文献信息

• Ligand‐Promoted Rh ^III ‐Catalyzed Thiolation of Benzamides with a Broad Disulfide Scope
  作者：Yan‐Shang Kang、Ping Zhang、Min‐Yan Li、You‐Ke Chen、Hua‐Jin Xu、Jing Zhao、Wei‐Yin Sun、Jin‐Quan Yu、Yi Lu

  DOI：10.1002/anie.201903511

  日期：2019.7

  A ligand‐promoted RhIII‐catalyzed C(sp2)−H activation/thiolation of benzamides has been developed. Using bidentate mono‐N‐protected amino acid ligands led to the first example of RhIII‐catalyzed aryl thiolation reactions directed by weakly coordinating directing amide groups. The reaction tolerates a broad range of amides and disulfide reagents.

  已经开发了配体促进的Rh III催化苯甲酰胺的C（sp 2）-H活化/硫醇化。使用双齿单-N-保护的氨基酸配体导致了第一个由弱配位的直接酰胺基团指导的Rh III催化的芳基硫醇化反应的例子。该反应可耐受各种酰胺和二硫化物试剂。
• Selective radical amination of aldehydic C(sp²)–H bonds with fluoroaryl azides via Co(<scp>ii</scp>)-based metalloradical catalysis: synthesis of N-fluoroaryl amides from aldehydes under neutral and nonoxidative conditions
  作者：Li-Mei Jin、Hongjian Lu、Yuan Cui、Christopher L. Lizardi、Thiago N. Arzua、Lukasz Wojtas、Xin Cui、X. Peter Zhang

  DOI：10.1039/c4sc00697f

  日期：——

  proven to be an effective metalloradical catalyst for intermolecular amination of C(sp2)–H bonds of aldehydes with fluoroaryl azides. The [Co(P1)]-catalyzed process can employ aldehydes as the limiting reagents and operate under neutral and nonoxidative conditions, generating nitrogen gas as the only byproduct. The metalloradical aldehydic C–H amination is suitable for different combinations of aldehydes

  D 2h对称酰胺卟啉 3,5-Di t Bu-IbuPhyrin [Co( P1 )]的 Co( II ) 配合物已被证明是一种有效的金属基催化剂，用于 C(sp 2 )–H 键的分子间胺化醛与氟芳基叠氮化物。[Co( P1 )]-催化过程可以使用醛作为限制试剂并在中性和非氧化条件下运行，产生氮气作为唯一的副产品。金属基醛 C-H 胺化适用于醛和氟芳基叠氮化物的不同组合，产生相应的N-氟芳基酰胺的产率非常好。一系列机理研究支持 Co( II ) 催化的分子间 C-H 胺化的逐步自由基机制。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H olefination of N-pentafluoroaryl benzamides using air as the sole oxidant
  作者：Yi Lu、Huai-Wei Wang、Jillian E. Spangler、Kai Chen、Pei-Pei Cui、Yue Zhao、Wei-Yin Sun、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1039/c4sc03350g

  日期：——

  The oxidative olefination of a broad array of arenes and heteroarenes with a variety of activated and unactivated olefins has be achieved via a rhodium(III)-catalyzed C–H activation reaction. The use of an N-pentafluorophenyl benzamide directing group is crucial for achieving catalytic turnovers in the presence of air as the sole oxidant without using a co-oxidant.

  广泛的芳烃和杂芳烃与各种活化和未活化烯烃的氧化烯化反应都是通过铑（III）催化的CH活化反应实现的。了使用的Ñ苯甲酰胺引导组-pentafluorophenyl是用于实现在空气存在作为唯一氧化剂催化失误而不使用共氧化剂是至关重要的。
• Ligand‐Promoted Rhodium(III)‐Catalyzed <i>ortho</i> ‐C−H Amination with Free Amines
  作者：Huai‐Wei Wang、Yi Lu、Bing Zhang、Jian He、Hua‐Jin Xu、Yan‐Shang Kang、Wei‐Yin Sun、Jin‐Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.201703300

  日期：2017.6.19

  Ligand development for rhodium(III)‐catalyzed C−H activation reactions has largely been limited to cyclopentadienyl (Cp) based scaffolds. 2‐Methylquinoline has now been identified as a feasible ligand that can coordinate to the metal center of Cp*RhCl to accelerate the cleavage of the C−H bond of N‐pentafluorophenylbenzamides, providing a new structural lead for ligand design. The compatibility of

  铑（III）催化的CH活化反应的配体形成主要限于基于环戊二烯基（Cp）的支架。现已确定2-甲基喹啉是一种可行的配体，它可以与Cp * RhCl的金属中心配位，以加速N-五氟苯基苯甲酰胺的C-H键的裂解，为配体设计提供了新的结构线索。该反应与仲游离胺和苯胺的相容性还克服了钯（II）催化的CH氨基化反应的局限性。
• Conformational Switch of Benzanilide Derivative Induced by Acid; Effect of Pentafluorobenzoyl Group
  作者：Ryu Yamasaki、Misuzu Harada、Rino Nagata、Ai Ito、Kazuo Fukuda、Iwao Okamoto

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00593

  日期：2022.7.1

  compounds. The conformational ratio of these compounds in solution was correlated linearly with Hammett’s σp value of the substituent on the anilide ring, reflecting the repulsive interaction between the carbonyl group and the electron-rich aryl group. The addition of acid into the solution of 6, bearing pentafluorobenzoyl group, switched the stable amide conformation. In addition, the sizeable rotational

  基于酰胺的分子开关在结构多样性上有其局限性。在这项工作中，我们设计并合成了一系列基于五氟苯甲酰基的苯甲酰苯胺化合物。这些化合物在溶液中的构象比与苯胺环上取代基的Hammett σ p值线性相关，反映了羰基和富电子芳基之间的排斥相互作用。在带有五氟苯甲酰基的6溶液中加入酸，改变了稳定的酰胺构象。此外，由五氟苯甲酰基部分诱导的6的相当大的旋转屏障使我们能够通过1 H NMR 光谱监测构象转变。