species has been mainly restricted to the metals in groups 8–10, and that on the earlier transition-metal analogs is very limited. Herein, we report three-coordinate formal Mn(0) complexes [(NHC)Mn(η2:η2-dvtms)] (NHC = N-heterocyclic carbene, dvtms = divinyltetramethyldisiloxane). Spectroscopic and computational studies established that these formal Mn(0) complexes have an S = 3/2 ground-spin state and
低配位的零价
金属物种被认为是各种过渡
金属催化和介导的反应中的关键中间体。但是,关于这类
金属种类的知识主要限于第8-10组中的
金属,而有关较早的过渡
金属类似物的知识则非常有限。在本文中,我们报道三坐标正式
锰(0)配合物[(NHC)的Mn(η 2:η 2 -dvtms)](NHC = Ñ -杂环卡宾,dvtms =二
乙烯基四)。光谱和计算研究确定这些形式的Mn(0)配合物具有S = 3/2基态自旋态,并具有强力的
金属到烯烃π返配。由于
金属-
配体键的高共价性,这些形式的Mn(0)配合物最好描述为Mn(0)-dvtms,Mn(II)-[dvtm] 2的一系列限制性正则结构之间的共振–和Mn(IV)-[dvtms] 4–。这些形式的Mn(0)配合物可以与不饱和烃进行还原偶联,并且对H 2 O,H 2,CO和I 2表现出多样化的反应性,这暗示了三坐标形式的Mn(0)物种的合成效用。