4-iodo-N,N-dipropylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-iodo-N,N-dipropylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₁₂H₁₈INO₂S
• 分子量: 367.251
• InChiKey: ZYGDLYAUBQWDJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-iodo-N,N-dipropylbenzenesulfonamide 在 4-二甲氨基吡啶 、 二碳酸二叔丁酯 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化未活化 C4 位吡咯烷和哌啶 C(sp3)–H 芳基化的机理和选择性：改进的二甲氨基喹啉酰胺导向基团的发现

  摘要：

  定向 C-H 官能化是对原本不活泼的 C-H 键进行官能化的有效手段，氨基喹啉酰胺为此提供了强大且常用的定向基团。饱和 N-杂环是药物化学中的重要基序。然而，N-杂环的C-H官能化提出了相当大的挑战，常常导致不完全的转化。在不对称底物上，对区域选择性和立体选择性的考虑知之甚少，阻碍了更多的强迫条件并进一步限制了产量。在这里，我们提出了吡咯烷和哌啶与 C3 氨基喹啉酰胺导向基团的区域和立体选择性 C4 芳基化的组合实验和计算研究。详细的机理实验包括氘化、动力学研究和钯环的分离。顺式和反式对于导向基团来说，同样发生。顺式选择性源自反式钯环中的应变（ΔΔG trans -cis ∼6 kcal mol –1），其在随后的过渡态中保留。因此，氧化加成步骤是立体决定的。然而，催化循环的转换限制步骤是还原消除，并且在缺电子芳基碘化物中观察到速率和产率降低。重要的是，动力学实验揭示了活性 Pd 催化剂的

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c01980
• 作为产物：
  描述：

  丙磺舒 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯碘甲烷 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-iodo-N,N-dipropylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  可见光光敏芳基和烷基脱羧官能化反应

  摘要：

  尽管在脂族脱羧方面取得了重大进展，但是自由基芳族脱羧的有效且通用的方案已经远远落后。本文中，我们描述了通过相应的羧酸酯的光敏脱羧，随后在分散的碳-杂原子和碳-碳键形成反应中连续使用的方法，快速访问芳基和烷基的通用策略。识别合适的羧酸活化剂是绕开竞争的单电子转移机制并“开启”能量转移介导的不对称σ键均质裂解的关键，以促进一致的裂解/脱羧过程。

  DOI：

  10.1002/anie.201904671

文献信息

• Metathesis-active ligands enable a catalytic functional group metathesis between aroyl chlorides and aryl iodides
  作者：Yong Ho Lee、Bill Morandi

  DOI：10.1038/s41557-018-0078-8

  日期：2018.10

  for the most part, relied on relatively strong driving forces which often require highly reactive reagents to generate irreversibly a desired product in high yield and selectivity. These approaches generally prevent the use of the same catalytic strategy to perform the reverse reaction. Here we describe a catalytic functional group metathesis approach to interconvert, under CO-free conditions, two

  当前用于官能团互变的方法大部分依赖于相对强的驱动力，该驱动力通常需要高反应性的试剂以高收率和选择性不可逆地产生所需产物。这些方法通常阻止使用相同的催化策略进行逆反应。在这里，我们描述了一种催化官能团复分解方法，可在无CO条件下相互转化两类重要的亲电试剂，通常用于制备药物和农用化学品：芳酰氯（ArCOCl）和芳基碘化物（ArI）。我们的反应设计依赖于关键的可逆配体C–P键裂解事件的实施，这可以实现非清白的，复分解活性膦配体介导两个不同亲电试剂之间快速的芳基转移。除了为ArCOCl和ArI的相互转化提供一种实用且更安全的方法外，这种类型的配体非无毒性为开发使用合成相关的芳基亲电试剂的各种官能团复分解反应提供了一个蓝图。
• Synthesis of Arylstannanes via Palladium‐Catalyzed Decarbonylative Coupling of Aroyl Fluorides
  作者：Muzaffar Kayumov、Jian‐Nan Zhao、Sharafitdin Mirzaakhmedov、Dong‐Yu Wang、Ao Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201901223

  日期：2020.2.21

  Aryl stannanes are valuable precursors in organic transformations, but their synthetic methods are limited. Here we present a Pd‐catalyzed decarbonylative stannylation of acid fluorides in the absence of exogenous base. Various aryl stannanes were efficiently prepared from bench‐stable transition metal catalyst and ligand with broad functional group compatibility and substrate scope including natural

  芳基锡烷是有机转化中有价值的前体，但其合成方法受到限制。在这里，我们介绍了在没有外源碱的情况下，Pd催化的氟化物脱羰基锡烷基化反应。从稳定的过渡金属催化剂和具有广泛官能团相容性和底物范围的配体有效地制备了各种芳基锡烷，包括天然产物和药物。该方案也已成功用于现有尿酸排泄性丙磺舒的后期多样化。
• Palladium‐Catalyzed Decarbonylative Iodination of Aryl Carboxylic Acids Enabled by Ligand‐Assisted Halide Exchange
  作者：Philip Boehm、Tristano Martini、Yong Ho Lee、Bastien Cacherat、Bill Morandi

  DOI：10.1002/anie.202103269

  日期：2021.7.26

  broadly applicable palladium-catalyzed iodination of inexpensive and abundant aryl and vinyl carboxylic acids via in situ activation to the acid chloride and formation of a phosphonium salt. The use of 1-iodobutane as iodide source in combination with a base and a deoxychlorinating reagent gives access to a wide range of aryl and vinyl iodides under Pd/Xantphos catalysis, including complex drug-like scaffolds

  我们报道了一种高效且广泛适用的钯催化碘化方法，通过原位活化酰基氯并形成鏻盐，对廉价且丰富的芳基和乙烯基羧酸进行碘化。使用 1-碘丁烷作为碘化物源，与碱和脱氧氯化试剂结合使用，可以在 Pd/Xantphos 催化下获得各种芳基和乙烯基碘化物，包括复杂的药物样支架。化学计量实验和动力学分析表明了一种独特的机制，涉及 C−P 还原消除以形成 Xantphos 氯化鏻，随后通过外球亲核取代引发不寻常的卤素交换。
• [Ph ₄ P] ⁺ [Cu(CF ₂ H) ₂ ] ⁻ : A Powerful Difluoromethylating Reagent Inspired by Mechanistic Investigation
  作者：Haiwei Zhao、Xuebing B. Leng、Wei Zhang、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.202210151

  日期：2022.10.17

  A powerful difluoromethylating reagent [Ph4P]+[Cu(CF2H)2]− that was able to difluoromethylate a variety of aryl and alkyl electrophiles was developed. In the presence of an oxidant, complex 2 also reacted with various lithium nbutyl arylboronic acid pinacol esters, alkyne and heteroarene. Moreover, complex 2 could transmetalate the difluoromethyl reagent to other metals such as [Ph4P]+[Cu(Cl2)]− and

  开发了一种强大的二氟甲基化试剂 [Ph 4 P] + [Cu(CF 2 H) 2 ] −，它能够二氟甲基化各种芳基和烷基亲电子试剂。在氧化剂存在下，络合物2还与各种锂正丁基芳基硼酸频哪醇酯、炔烃和杂芳烃反应。此外，络合物2可以将二氟甲基试剂金属转移到其他金属，例如 [Ph 4 P] + [Cu(Cl 2 )] -和 [(DPPF)Pd(Cl) 2 ]。
• Cobalt-catalyzed reductive alkynylation to construct C(sp)-C(sp3) and C(sp)-C(sp2) bonds
  作者：Lei Wan、Yizhou Tong、Xi Lu、Yao Fu

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.109283

  日期：2024.7

  cross-electrophile coupling has emerged as a reliable method for constructing carbon–carbon bonds. Herein, we report a general method, cobalt-catalyzed reductive alkynylation, to construct C(sp)-C(sp) and C(sp)-C(sp) bonds. This presented reaction has a broad substrate scope, enabling the efficient cross-electrophile coupling between alkynyl bromides with alkyl halides and aryl or alkenyl (pseudo)halides

  过渡金属催化的交叉亲电子偶联已成为构建碳-碳键的可靠方法。在此，我们报告了一种构建 C(sp)-C(sp) 和 C(sp)-C(sp) 键的通用方法，即钴催化还原炔基化。该反应具有广泛的底物范围，能够实现炔基溴与烷基卤和芳基或烯基（假）卤之间的有效交叉亲电子偶联。该反应条件温和，可耐受多种官能团，适合生物活性分子的修饰和合成。