2,2-dimethyl-5-(naphthalen-1-ylmethylene)-1,3-dioxane-4,6-dione | 75804-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-(naphthalen-1-ylmethylene)-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-(1-naphthylmethylene)-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5-(naphthalen-1-ylmethylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 75804-52-3
• 化学式: C₁₇H₁₄O₄
• 分子量: 282.296
• InChiKey: MTBTVQIKHNOSNR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(naphthalen-1-ylmethylene)-1,3-dioxane-4,6-dione 在 copper(II) acetate monohydrate 、 manganese(III) triacetate dihydrate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到1-萘甲醛
  参考文献：
  名称：

  锰（III）介导的麦德鲁姆酸和丙二酸二甲酯向苯并降冰片二烯和氧杂苯并降冰片二烯的氧化自由基加成反应

  摘要：

  在Mn（OAc）3和Cu（OAc）2的存在下，将苯并降冰片二烯和7-氧杂苯并降冰片二烯与Meldrum的酸和丙二酸二甲酯反应。苯并降冰片二烯与梅德鲁姆酸的反应生成了萘衍生物，而与丙二酸二甲酯的反应形成了衍生自碳阳离子中间体的重排产物。然而，7-氧杂苯并降冰片二烯与梅德鲁姆酸的反应产生了两个未重排的产物。另一方面，与丙二酸二甲酯的反应出乎意料地形成了具有异常结构的二氢萘衍生物。讨论了产物形成的机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.11.061
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 1-萘甲醛 在 (Zn(NC₄(C₂H₅)2C(C₆H₄O(CH₂)3)C₄(C₂H₅)2NCH)2)2 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以48%的产率得到2,2-dimethyl-5-(naphthalen-1-ylmethylene)-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  基于环双卟啉的柔性分子容器：通过调整腔体大小来控制客体排列和超分子催化。

  摘要：

  具有高柔性接头的三个环状锌（II）双卟啉（CB）被用作人造分子容器，可有效地在腔内封装/配位各种芳香醛。有趣的是，分子裂缝内部的客体排列及其反应性受到循环容器腔尺寸的显着影响。在多环芳族醛，例如3-甲酰基per的存在下，具有较小空腔（CB1）的环状双卟啉主体形成1：1夹心复合物。在略微增加间隔物长度并因此增加腔体尺寸后，环状主体（CB2）封装了两个3-甲酰基per分子，它们也由于彼此之间的强π-π相互作用以及与卟啉环的CH-π相互作用而堆叠在一起。然而，在具有更大空腔的环状主体（CB3）中，双卟啉的两个金属中心在其空腔内轴向配位了3-甲酰基per的两个分子。通过使用UV / Vis，ESI-MS和1研究了双双卟啉主体中客体的不同排列H NMR光谱，以及主客体配合物的X射线结构测定。此外，客体在环状双卟啉主体中的牢固结合支持了溶液中主体－客体装配体的强大特性。通过包封/配位，双卟啉腔与芳香醛

  DOI：

  10.1002/chem.201700577

文献信息

• A Practical and Convenient Protocol for the Synthesis of (<i>E</i>)-α,β-Unsaturated Acids
  作者：Amar R. Mohite、Ramakrishna G. Bhat

  DOI：10.1021/ol402130t

  日期：2013.9.6

  α,β-Unsaturated acids are very useful and versatile reagents in organic synthesis. A novel, practical, and convenient catalytic protocol comprising FeCl3·6H2O (0.5 mol %) and H2O (1 equiv) in CH3NO2 is described for the rapid synthesis of α,β-unsaturated acids with high E-stereoselectivity under both microwave and conventional heating conditions with high TON and TOF values. This powerful approach

  α，β-不饱和酸是有机合成中非常有用且用途广泛的试剂。描述了一种新颖，实用且方便的催化方案，该方案包括在CH 3 NO 2中包含FeCl 3 ·6H 2 O（0.5 mol％）和H 2 O（1当量）的方法，用于快速合成具有高E的α，β-不饱和酸在具有高TON和TOF值的微波和常规加热条件下均具有-立体选择性。这种强大的方法有效地证明了生物质衍生醛在构建用作燃料添加剂的化学试剂方面的实用性。该方法被证明可扩展至克级合成。
• Sc(OTf)₃-Catalyzed Conjugate Allylation of Alkylidene Meldrum’s Acids
  作者：Aaron M. Dumas、Eric Fillion

  DOI：10.1021/ol9003959

  日期：2009.5.7

  Alkylidene Meldrum’s acids are allylated in a conjugate fashion by allyltin nucleophiles under mild Sc(OTf)3-catalyzed conditions. The addition is functional group tolerant and reactions with nonracemic alkylidenes are highly diastereoselective. Allylation of alkylidenes derived from α-ketoesters yield all-carbon quaternary stereocenters.

  在温和的Sc（OTf）3催化条件下，烯丙基锡亲核试剂以共轭方式烯丙基亚烷基Meldrum的酸。该加成是官能团耐受的，并且与非外消旋亚烷基的反应是高度非对映选择性的。衍生自α-酮酸酯的亚烷基的烯丙基化会产生全碳的季立体中心。
• Stereoselective Sequential Spirocyclopropanation/Cloke–Wilson Rearrangement Reactions for Synthesis of <i>trans</i>-β,γ-Disubstituted γ-Butyrolactones Using Alkylidene Meldrum’s Acid and Benzyl Halides
  作者：Minli Zhang、Tong Li、Chaoxing Cui、Xixi Song、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02978

  日期：2020.2.21

  spirocyclopropanation/Cloke-Wilson rearrangement reactions have been developed to synthesize γ-butyrolactones using alkylidene Meldrum's acids and benzyl halides. The DBU-promoted spirocyclopropanation was carried out efficiently at room temperature to generate trans-isomeric spirocyclopropyl Meldrum's acid, and the following stereospecific thermal decarboxylative Cloke-Wilson rearrangement afforded trans-γ-butyrolactones

  已经开发了立体选择性顺序螺环丙烷化/ Cloke-Wilson重排反应以使用亚烷基梅德鲁姆酸和苄基卤化物合成γ-丁内酯。在室温下有效地进行DBU促进的螺环丙烷化反应，生成反式异构的螺环丙基Meldrum酸，随后进行立体定向热脱羧Cloke-Wilson重排，得到反式γ-丁内酯。可以耐受多种芳香族和脂肪族Meldrum酸衍生的烯烃和苄基卤化物。生产了各种反式-β，γ-二取代的γ-丁内酯，总收率中等至良好，为46％至96％，非对映选择性极好。
• Practical Asymmetric Conjugate Alkynylation of Meldrum’s Acid-Derived Acceptors: Access to Chiral β-Alkynyl Acids
  作者：Sheng Cui、Shawn D. Walker、Jacqueline C. S. Woo、Christopher J. Borths、Herschel Mukherjee、Maosheng J. Chen、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/ja909105s

  日期：2010.1.20

  The enantioselective conjugate addition of alkynyl nucleophiles has been a long-standing challenge in synthetic chemistry. This paper describes a highly practical asymmetric conjugate alkynylation of Meldrum's acid-derived acceptors using cinchonidine (<$100/kg) as the chiral mediator. The process provides practical access to chiral beta-alkynyl acids. Noteworthy attributes of the method are its broad

  炔基亲核试剂的对映选择性共轭加成一直是合成化学中长期存在的挑战。本文描述了使用辛可尼丁 (<$100/kg) 作为手性介质的 Meldrum 酸衍生受体的高度实用的不对称共轭炔基化。该过程提供了获得手性β-炔基酸的实际途径。该方法的值得注意的属性是其广泛的范围、高度的功能组兼容性和易于扩展。
• Self-Assembled Pd₆Open Cage with Triimidazole Walls and the Use of Its Confined Nanospace for Catalytic Knoevenagel- and Diels-Alder Reactions in Aqueous Medium
  作者：Dipak Samanta、Sandip Mukherjee、Yogesh P. Patil、Partha Sarathi Mukherjee

  DOI：10.1002/chem.201201679

  日期：2012.9.24

  the formation of a water‐soluble semi‐cylindrical cage with a hydrophobic cavity, which was separately crystallized with hydrophilic‐ and hydrophobic guests. The parent cage was found to catalyze the Knoevenagel condensation reaction of a series of aromatic mono‐aldehydes with active methylene compounds, such as Meldrum′s acid or 1,3‐dimethylbarbituric acid. The confined hydrophobic nanospace within

  90°Pd II受体和三咪唑供体的两组分自组装导致形成了带有疏水腔的水溶性半圆柱笼，该笼分别用亲水和疏水客体结晶。亲本笼被发现催化一系列芳族单醛与活性亚甲基化合物（如麦德鲁姆酸或1,3-二甲基巴比妥酸）的Knoevenagel缩合反应。该笼中的疏水性纳米空间也被用于9-羟甲基蒽与N-苯基马来酰亚胺或N-环己基马来酰亚胺的Diels-Alder催化反应。