17beta-乙酰基-5,6alpha-环氧-5alpha-雄甾烷-3beta-醇乙酸酯 | 14148-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 17beta-乙酰基-5,6alpha-环氧-5alpha-雄甾烷-3beta-醇乙酸酯
• 英文名称: 5α,6α-epoxy-20-oxopregnan-3β-yl acetate
• 英文别名: 3β-acetoxy-5α,6α-epoxypregnan-20-one；5alpha-Pregnan-20-one,6alpha-epoxy-3beta-hydroxy-, acetate；[(1S,2R,5S,7R,9S,11S,12S,15S,16S)-15-acetyl-2,16-dimethyl-8-oxapentacyclo[9.7.0.02,7.07,9.012,16]octadecan-5-yl] acetate
• CAS: 14148-09-5
• 化学式: C₂₃H₃₄O₄
• 分子量: 374.521
• InChiKey: JRCRFBRVIWOWLF-HPHOVTADSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  55.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17beta-乙酰基-5,6alpha-环氧-5alpha-雄甾烷-3beta-醇乙酸酯 在 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以50%的产率得到孕烯醇酮醋酸酯
  参考文献：
  名称：

  一些三取代的甾族环氧化物与三苯基膦-碘配合物的反应。环氧化物的脱氧

  摘要：

  发现三苯基膦-碘配合物是用于三取代的甾族环氧化物的脱氧的有效试剂。提出了反应机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81241-7
• 作为产物：
  描述：

  孕烯醇酮醋酸酯 在 单过氧邻苯二甲酸 、 乙醚 、 氯仿 作用下， 生成 17beta-乙酰基-5,6alpha-环氧-5alpha-雄甾烷-3beta-醇乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  卤代类固醇激素的合成—Ⅱ

  摘要：

  用三氟化硼醚化物在胆甾烷，雄烷酮和孕烷系列中裂解3β-乙酰氧基-5α-，6α-环氧化合物，得到相应的3β-乙酰氧基-5α-羟基-6β-氟代化合物。通过适当地操作这些氟代醇，可制得6α-氟胆甾烯酮和具有生物学意义的6α-和6β-氟睾酮以及6α-6β-氟孕酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82606-5

文献信息

• Oxidations with potassium permanganate — metal sulphates and nitrates. β-Selective epoxidation of Δ5-unsaturated steroids
  作者：J.A.R. Salvador、M.L. Sáe Melo、A.S. Campos Neves

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02243-0

  日期：1996.1

  The β-epoxidation of 3β-acetoxy-Δ5-unsaturated steroids has been achieved with mmerous potassium permanganate-metal sulphates and nitrates with a high degree of stereoselectivity. 5β,6β-Epoxides are formed in a one step reaction in good yields and using very low cost reagents. The best results were achieved with KMnO4/Fe2(SO4)3.nH2O.

  的3中的β-环氧化β -乙酰氧基Δ 5不饱和的类固醇已经实现mmerous高锰酸钾-金属硫酸盐和硝酸盐具有高度立体选择性的。5β，6β-环氧化合物可以一步反应生成，收率很高，使用成本非常低的试剂。使用KMnO 4 / Fe 2（SO 4）3 .nH 2 O可获得最佳结果。
• Highly efficient epoxidation of unsaturated steroids using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate
  作者：João F.S. Carvalho、M. Manuel Cruz Silva、M. Luisa Sá e Melo

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.100

  日期：2009.4

  Fast generation of epoxides from the corresponding homoallylic and allylic steroidal olefins was developed by using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate (MMPP) as oxidant suspended in acetonitrile (CH3CN) at reflux temperature. The protocol involves the use of a safe readily available oxidant along with an easy work-up, which renders the process very efficient. Selective 4,5- and 5,6-epoxidations

  通过在回流温度下使用悬浮在乙腈（CH 3 CN）中的双（双过氧邻苯二甲酸酯）六水合镁（MMPP）作为氧化剂，可以从相应的均烯丙基和烯丙基甾体烯烃快速生成环氧化物。该方案涉及使用安全易得的氧化剂以及易于后处理的方法，这使该过程非常有效。据报道类固醇的选择性4，5-和5，6-环氧化。其中，Δ的高立体选择性环氧化5 -B去甲胆甾烷达到了。而且，该方法对5，6-位是化学选择性的，可用于环A烯酮的环氧化。
• A Convenient Synthesis of 5,6β-Epoxides of Some Cholesteryl Esters and Δ⁵-Ketosteroid Derivatives by Catalytic β-Stereoselective Epoxidation
  作者：Jean-Claude Marchon、René Ramasseul

  DOI：10.1055/s-1989-27261

  日期：——

  The epoxidation of a series of cholesteryl esters by air in the presence of a catalytic amount of a ruthenium tetramesitylporphyrin complex is described. The preparative procedure, which requires only 4 to 5 mol % of the catalyst, leads to high conversion (76 to 94 %) and very high β-stereoselectivity (> 99 %). Similar results are obtained in the epoxidation of 3β-acetoxyandrost-5-ene-17-one, 3β-acetoxypregn-5-ene-20-one, and 3,3-ethylenedioxycholest-5-ene.

  报道了在四甲基卟啉钌络合物催化剂存在下，空气对一系列胆固醇酯进行环氧化反应的研究。该制备方法仅需加入4至5摩尔%的催化剂，即可实现高转化率（76至94%）和极高β立体选择性（> 99%）。类似的结果也在3β-乙酰氧基雄甾-5-烯-17-酮、3β-乙酰氧基孕甾-5-烯-20-酮和3,3-亚乙二氧基胆甾-5-烯的环氧化反应中获得。
• Highly Stereoselective Epoxidation with H₂O₂ Catalyzed by Electron-Rich Aminopyridine Manganese Catalysts
  作者：Olaf Cussó、Isaac Garcia-Bosch、David Font、Xavi Ribas、Julio Lloret-Fillol、Miquel Costas

  DOI：10.1021/ol403018x

  日期：2013.12.20

  Fast, efficient, and highly stereoselective epoxidation with H2O2 is reached by manganese coordination complexes with e-rich aminopyridine tetradentate ligands. It is shown that the electronic properties of these catalysts vary systematically with the stereoselectivity of the O-atom transfer event and exert fine control over the activation of hydrogen peroxide, reducing the amount of carboxylic acid

  锰配位配合物与富含e的氨基吡啶四齿配体可实现H 2 O 2的快速，高效和高度立体选择性环氧化。结果表明，这些催化剂的电子性能随O原子转移事件的立体选择性而系统地变化，并且对过氧化氢的活化进行了精细控制，从而减少了有效操作所需的羧酸助催化剂的量。
• Synthesis of Pregnane Derivatives, Their Cytotoxicity on LNCap and PC-3 Cells, and Screening on 5α-Reductase Inhibitory Activity
  作者：Sujeong Kim、Eunsook Ma

  DOI：10.3390/molecules14114655

  日期：——

  available pregnenolone. Compounds 1, 3, 7, 8 and 11-13 were evaluated for cytotoxicity activity towards LNCaP (androgen-dependent) and PC-3 (androgen-independent) prostate cancer cells. Compound 13 showed the highest activity on both LNCaP (IC50 15.17 μM) and PC-3 (IC50 11.83 μM) cell lines. Compound 11 showed weak activity on LNCaP cells (IC 50 71.85 μM) and 8 showed the weak activity on PC-3 cells (IC50

  从市售的孕烯醇酮合成了一系列环氧基和/或 20-肟孕烷。评估了化合物 1、3、7、8 和 11-13 对 LNCaP（雄激素依赖性）和 PC-3（雄激素非依赖性）前列腺癌细胞的细胞毒性活性。化合物 13 对 LNCaP (IC50 15.17 μM) 和 PC-3 (IC50 11.83 μM) 细胞系均显示出最高活性。化合物 11 对 LNCaP 细胞的活性较弱（IC 50 71.85 μM），化合物 8 对 PC-3 细胞的活性较弱（IC50 68.95 μM）。在方便的筛选模型中研究了化合物 1-3、5 和 7-13 的 5α-还原酶 II (5AR2) 抑制作用，其中观察到化合物 5、8、11 和 12 是 5α-还原酶的潜在抑制剂，特别是 4-氮杂类固醇 11，它也抑制雄激素依赖性细胞的细胞增殖和 8，