5,5-Dideuterio-5H-dibenzocycloheptene | 137946-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5,5-Dideuterio-5H-dibenzocycloheptene
• 英文别名: α,α'-dideuteriosuberene；5,5-dideuteriosuberene；2,2-Dideuteriotricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,9,11,13-heptaene
• CAS: 137946-81-7
• 化学式: C₁₅H₁₂
• 分子量: 194.244
• InChiKey: QPJORFLSOJAUNL-ZWGOZCLVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-Dideuterio-5H-dibenzocycloheptene 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 5H-二苯并[a,d]环庚烯
  参考文献：
  名称：

  Excited-state carbon acids. Facile benzylic carbon-hydrogen bond heterolysis of suberene on photolysis in aqueous solution: a photogenerated cyclically conjugated eight .pi. electron carbanion

  摘要：

  The possibility of excited-state carbon acid behavior of the dibenzylic protons of several dibenzannelated systems related to suberene (1) has been investigated in aqueous solution and in several organic solvents. It was found that only suberene (1) displayed observable excited-state carbon acid behavior. Thus photolysis of 1 in D2O-CH3CN solutions resulted in facile exchange of the benzylic protons with deuterium from D2O. Extended photolysis resulted in incorporation of two deuteriums at the benzylic position. Quantum yields for initial deuterium incorporation are in the range 0.02-0.03 for 1 in D2O-CH3CN solutions. Deuterium exchange from the benzylic position with solvent protons was also observed on photolysis of 5,5-dideuterio-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene (2), where each deuterium atom was exchanged with solvent H2O in a sequential manner. Fluorescence quenching by water (in CH3CN solution) of the exchanging suberene systems (1 and 2) gave linear Stern-Volmer plots, with k(q) = (1.68 +/- 0.08) x 10(8) M-1 s-1 for 1 and (0.61 +/- 0.06) x 10(8) M-1 s-1 for 2, which corresponds to an isotope effect for quenching by water, (k(H)/k(D))q = 2.8 +/- 0.4. Fluorescence titration of 1 and 11 as a function of medium acidity gave an estimate of pK(S1) = -1 for these carbon acids. This compares to their estimated pK(S0) = 31-38.

  DOI：

  10.1021/jo00029a020
• 作为产物：
  描述：

  5-二苯并环庚烯酮 在 三氯化铝 、 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 5,5-Dideuterio-5H-dibenzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  金属稳定的碳负离子：VI。与三羰基铬络合的一些芳基甲基和二苯并噻吩基碳负离子的形成。动力学和13 C NMR研究

  摘要：

  在18-crown-6存在下，通过氢化钾在四氢呋喃中测量了一些芳基甲烷，5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯及其二氢衍生物（与三羰基铬络合）的α-金属化速率常数。醚。通过13 C NMR光谱研究了络合阴离子的稳定溶液。对于游离配体，动力学酸度在很大程度上取决于结构，但是在相应的配合物中，金属化的速率没有明显变化。根据13 C化学位移数据，建议在芳基甲基和二苯并噻吩基阴离子的电子结构之间存在相似性，这将说明它们的金属化速率非常相似。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)85055-x

文献信息

• Synthesis of optically active 10,11-dihydro-5h-dibenzo[a,d]cycloheptenes
  作者：Johannes Platzek、Günther Snatzke

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87675-4

  日期：1987.1

  dibenzosuberone by dehydrogenation, reduction of the keto group and dicarboxylation. After resolution with cinchonine the (-)-enantiomer served as starting material for various transformation products with trans-configuration of the substituents at the 10,11-positions. Ring closure between these two groups led to the introduction of an additional homo- or heterocyclic ring. Attempted bromination of the dimethyl

  通过脱氢，酮基的还原和二羧化作用，由二苯并亚戊酮合成二羧酸8。用辛可宁分解后，（-）-对映异构体用作各种转化产物的起始材料，所述取代基在10，11-位具有反式构型。这两个基团之间的闭环导致引入了另外的同或杂环。二甲基酯的尝试溴化9的8得到内酯49相反，LAH的减少导致形成相应的醚桥。在两种桥接化合物中，已经通过修饰C（11）上的取代基制备了几种衍生物。此外，描述了5-酮衍生物31和36的硝化产物，以及一些硫代类似物和含有一个额外的杂环的产物。
• Krogh, Erik; Wan, Peter, Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 2, p. 705 - 712
  作者：Krogh, Erik、Wan, Peter

  DOI：——

  日期：——
• Enhanced formation of 8.pi.(4n) conjugated cyclic carbanions in the excited state: first example of photochemical C-H bond heterolysis in photoexcited suberene
  作者：Peter. Wan、Erik. Krogh、Becky. Chak

  DOI：10.1021/ja00220a076

  日期：1988.6