isopropyl[(4-methoxyphenyl)imino]acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isopropyl[(4-methoxyphenyl)imino]acetate
• 英文别名: isopropyl (p-methoxyphenylimino)acetate；Propan-2-yl 2-(4-methoxyphenyl)iminoacetate
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: PZSDOVPSRMYTQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl[(4-methoxyphenyl)imino]acetate 、 苯硼酸 在 2,2'-联吡啶 、 palladium(II) trifluoroacetate 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以82%的产率得到苯甲酸异丙酯
  参考文献：
  名称：

  An unusual 1,2-aryl shift in palladium-catalyzed cross-coupling ethoxycarbonylation of arylboronic acids with α-iminoesters

  摘要：

  钯催化的芳基硼酸与N-芳基α-亚胺酯的交叉偶联乙氧羰基化反应，通过碳基-亚胺σ键断裂形成芳基羧酸酯。这种前所未有的反应模式允许将乙氧羰基团区域选择性地安装到目标分子中。机理研究表明，在该转化过程中涉及了一种不寻常的1,2-芳基迁移过程。

  DOI：

  10.1039/c3ob41011k
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl glyoxalate 、 甲氧苯胺 在 sodium sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 isopropyl[(4-methoxyphenyl)imino]acetate
  参考文献：
  名称：

  An unusual 1,2-aryl shift in palladium-catalyzed cross-coupling ethoxycarbonylation of arylboronic acids with α-iminoesters

  摘要：

  钯催化的芳基硼酸与N-芳基α-亚胺酯的交叉偶联乙氧羰基化反应，通过碳基-亚胺σ键断裂形成芳基羧酸酯。这种前所未有的反应模式允许将乙氧羰基团区域选择性地安装到目标分子中。机理研究表明，在该转化过程中涉及了一种不寻常的1,2-芳基迁移过程。

  DOI：

  10.1039/c3ob41011k

文献信息

• Enantioselective trapping of phosphoramidate ammonium ylides with imino esters for synthesis of 2,3-diaminosuccinic acid derivatives
  作者：Jun Jiang、Xiaochu Ma、Shunying Liu、Yu Qian、Fengping Lv、Lin Qiu、Xiang Wu、Wenhao Hu

  DOI：10.1039/c3cc36972b

  日期：——

  A highly enantioselective trapping of protic phosphoramidate ammonium ylides with α-imino esters is reported. The intriguing Rh2(OAc)4 and chiral Brønsted acid co-catalyzed three-component Mannich-type reaction of a diazo compound, a phosphoramidate, and an α-imino ester provides a rapid and efficient access to 2,3-diaminosuccinic acid derivatives with a high level control of diastereo- and enantioselectivity.

  据报道，原生磷酰胺铵酰化物与 α-imino 酯的对映选择性很高。Rh2(OAc)4 和手性布伦斯特酸共同催化了重氮化合物、磷酰胺和 α-亚胺酯的三组分曼尼希式反应，这种有趣的反应为 2,3-二氨基丁二酸衍生物的制备提供了快速高效的途径，并且具有高度的非对映和对映选择性控制。
• Enantioselective Intermolecular Carbon-Carbon Bond Formation of Glyoxylate Imines with Allylstannanes Catalyzed by tropos BIPHEP-Gold(I) Complexes with Au-Au Interactions
  作者：Masafumi Kojima、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/chem.201103023

  日期：2011.12.9

  Interactions act: The enantioselective allylation reaction of glyoxylate imines catalyzed by tropos DM‐BIPHEP–gold(I) complexes with an Au–Au interaction was developed to give a higher enantioselectivity than the atropos DM‐BINAP–gold complexes without an Au–Au interaction (see scheme).

  相互作用起作用：通过催化乙醛酸亚胺的对映选择性烯丙基化反应的Tropos DM-BIPHEP -金（I）用金-金的相互作用复合物的开发是为了得到比更高的对映选择性阿特洛波斯DM-BINAP金络合物没有金-金的相互作用（请参阅方案）。
• Cobalt‐Catalyzed Asymmetric Aza‐Nozaki–Hiyama–Kishi (NHK) Reaction of α‐Imino Esters with Alkenyl Halides
  作者：Tingting Xia、Yinhui Wu、Jiangtao Hu、Xianqing Wu、Jingping Qu、Yifeng Chen

  DOI：10.1002/anie.202316012

  日期：2024.2.12

  The cobalt-catalyzed aza-NHK (Nozaki–Hiyama–Kishi) reaction of ketimine has been realized to access diverse α-tertiary vinylic amino esters with excellent enantioselectivity and broad functional group tolerance. Notably, both configuration of alkenyl halide provides the same stereochemical outcome of chiral α-alkenyl quaternary amino ester, indicating that isomerization of alkenyl fragment might be

  钴催化的酮亚胺氮杂-NHK（Nozaki-Hiyama-Kishi）反应已实现，可得到多种具有优异对映选择性和广泛官能团耐受性的α-叔乙烯基氨基酯。值得注意的是，烯基卤化物的两种构型提供了与手性α-烯基季氨基酯相同的立体化学结果，表明烯基片段的异构化可能参与催化循环。
• 过渡金属催化亚胺的不对称还原加成反应高效合成手性α-氨基酸衍生物的新方法
  申请人：华东理工大学

  公开号：CN117486740A

  公开（公告）日：2024-02-02

  本发明公开了一种过渡金属催化亚胺与有机亲电试剂的不对称还原性加成反应，为不同种类手性α‑氨基酸类衍生物的高效合成提供了一类便捷的新方法。该方法的合成过程为：在反应管中按比例加入催化剂、手性配体、亚胺、有机亲电试剂、添加剂及溶剂，于室温下搅拌一定的时间后，粗产品经柱层析分离纯化即可得到相应的对映选择性富集的α‑氨基酸类衍生物。与传统的方法相比，本发明方法避免了有机金属试剂的使用，具有操作简便、步骤经济、条件温和及官能团容忍性出色等优点，能以高收率及出色的对映选择性制备多样化的手性α‑氨基酸类衍生物。本发明公开的合成方法将在药学、化学及生物学等领域具有广阔的应用前景。
• Direct Asymmetric <i>a</i><i>nti</i>-Mannich-Type Reactions Catalyzed by a Designed Amino Acid
  作者：Susumu Mitsumori、Haile Zhang、Paul Ha-Yeon Cheong、K. N. Houk、Fujie Tanaka、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja056984f

  日期：2006.2.1

  The development of catalysts for Mannich-type reactions that afford anti-products with excellent diastereo- and enantioselectivities under mild conditions and low catalyst loadings (1-5 mol %) is reported. Based on principles gained from the study of (S)-proline-catalyzed Mannich-type reactions that afford enantiomerically enriched syn-products, (3R,5R)-5-methyl-3-pyrrolidinecarboxylic acid (RR35) has been designed to catalyze the direct enantioselective anti-selective Mannich-type reactions. Computational studies of the above reaction using HF/6-31G* level of theory suggested that this design would be highly effective. The catalyst was subsequently synthesized and studied in organocatalytic Mannich-type reactions between unmodified aldehydes and N-PMP-protected alpha-imino esters. In accord with the design principles and in quantitative agreement with the theoretical predictions, reactions catalyzed by this catalyst afforded anti-products in good yields with excellent diastereo- and enantioselectivities (anti:syn 94:6 to 98:2, >97 to >99% ee).