trans,trans-3-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-2-phenyloxetane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: trans,trans-3-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-2-phenyloxetane
• 英文别名: (2S,3S,4S)-3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-4-phenyloxetane
• 化学式: C₁₇H₁₈O₂
• 分子量: 254.329
• InChiKey: OGXJZKMKFRSCRU-JCURWCKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans,trans-3-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-2-phenyloxetane 在 2,4,6-triphenylthiopyrylium perchlorate 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 苯甲醛 、 茴香烯
  参考文献：
  名称：

  化学和瞬态光谱证据表明，C2-C3裂解了2,3-二芳基氧杂环丁烷自由基阳离子。

  摘要：

  甲氧基取代的氧杂环丁烷1b的电子转移环还原导致通过C2-C3键断裂产生反式茴香脑和苯甲醛。反式-Anethole自由基阳离子已被激光闪光光解检测为过渡中间体。

  DOI：

  10.1039/b209500a
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 茴香烯 反应 72.0h， 生成 trans,trans-3-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-2-phenyloxetane
  参考文献：
  名称：

  2,3-二芳基氧杂环丁烷猝灭 2,4,6-三苯基 (thia)pyrylium 盐的三重激发态的直接光物理证据

  摘要：

  在 trans,-trans-2,3-diphenyl-4-methyloxetane (2a) 的制备辐照中，噻唑鎓盐 1b 是一种有效的电子转移光敏剂。以前，假设反应通过 1b 的三重激发态发生，其具有非常高的系间交叉产率（Φ ISC = 0.97）。在本报告中，提供了 2,3-二芳基氧杂环丁烷氧化环还原中三重态猝灭的直接证据。已经确定了1b与氧杂环丁烷2a-d和2a'之间的反应的速率常数kq (T 1 )和电子转移的自由能变化ΔG ET (T 1 )。已发现该过程在除 2d 之外的所有情况下都是 exergonic：这与在 2d 存在下在 1b 的制备辐照中没有获得光产物的事实一致。观察到kq (T 1 )和ΔG ET (T 1 )之间的良好相关性。证实了激发三重态参与反应机理。

  DOI：

  10.1021/jp027408y

文献信息

• Chemical and transient spectroscopic evidence for C2–C3 cleavage of 2,3-diaryloxetane radical cations
  作者：Miguel A. Miranda、M. Angeles Izquierdo

  DOI：10.1039/b209500a

  日期：2003.1.23

  Electron transfer cycloreversion of the methoxy substituted oxetane 1b results in the production of trans-anethole and benzaldehyde through C2-C3 bond cleavage. trans-Anethole radical cation has been detected as transient intermediate by laser flash photolysis.

  甲氧基取代的氧杂环丁烷1b的电子转移环还原导致通过C2-C3键断裂产生反式茴香脑和苯甲醛。反式-Anethole自由基阳离子已被激光闪光光解检测为过渡中间体。
• Direct Photophysical Evidence for Quenching of the Triplet Excited State of 2,4,6-Triphenyl(thia)pyrylium Salts by 2,3-Diaryloxetanes
  作者：Miguel A. Miranda、M. Angeles Izquierdo、Raúl Pérez-Ruiz

  DOI：10.1021/jp027408y

  日期：2003.4.1

  irradiation of trans,-trans-2,3-diphenyl-4-methyloxetane (2a). Previously, the reaction has been assumed to occur through the triplet excited state of 1b, which has a very high intersystem crossing yield (Φ I S C = 0.97). In the present report, direct evidence for triplet quenching in the oxidative cycloreversion of the 2,3-diaryloxetanes is provided. The rate constants k q (T 1 ) and the free energy changes

  在 trans,-trans-2,3-diphenyl-4-methyloxetane (2a) 的制备辐照中，噻唑鎓盐 1b 是一种有效的电子转移光敏剂。以前，假设反应通过 1b 的三重激发态发生，其具有非常高的系间交叉产率（Φ ISC = 0.97）。在本报告中，提供了 2,3-二芳基氧杂环丁烷氧化环还原中三重态猝灭的直接证据。已经确定了1b与氧杂环丁烷2a-d和2a'之间的反应的速率常数kq (T 1 )和电子转移的自由能变化ΔG ET (T 1 )。已发现该过程在除 2d 之外的所有情况下都是 exergonic：这与在 2d 存在下在 1b 的制备辐照中没有获得光产物的事实一致。观察到kq (T 1 )和ΔG ET (T 1 )之间的良好相关性。证实了激发三重态参与反应机理。
• Electron-Transfer Cycloreversion of 2,3-Diaryloxetanes: Influence of the Substitution and the Photosensitizer on the Regioselectivity
  作者：M. Angeles Izquierdo、Miguel A. Miranda

  DOI：10.1002/ejoc.200300576

  日期：2004.4

  regioselectivity in the oxidative electron-transfer cycloreversion (CR) of 2,3-diaryloxetanes depends on the substitution of the aryl groups and on the nature of the electron-transfer photosensitizer. The reaction occurs with fragmentation of the C2−C3 and C4−O bonds either in the presence of electron-releasing substituents in the 3-aryl groups, or when chloranil is used as photosensitizer. Thus, CR of the methoxy-substituted

  2,3-二芳基氧杂环丁烷的氧化电子转移环还原 (CR) 的区域选择性取决于芳基的取代和电子转移光敏剂的性质。该反应发生在 C2-C3 和 C4-O 键断裂的情况下，无论是在 3-芳基中存在电子释放取代基的情况下，还是当氯苯醌用作光敏剂时。因此，甲氧基取代的衍生物反，反-3-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-2-苯基氧杂环丁烷(1b)的CR导致反-茴香脑和苯甲醛的产生。在这种情况下，通过激光闪光光解，反式茴香脑自由基阳离子已被检测为瞬态中间体。同样，1a 的 CR，被氯苯醌光敏，导致由氯苯醌衍生的中间体捕获反式-β-甲基苯乙烯自由基阳离子产生的产物的形成。先前已在 4-甲基-2,3-二苯基氧杂环丁烷 (1a) 使用（硫代）吡喃盐作为光敏剂的 ET 环还原反应中发现了反向区域选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany