(3S,6R,8R,11R,13R)-3-benzyl-13-(4-hydroxy-butyl)-4,6,8,11-tetramethyl-1-oxa-4-azacyclotridecane-2,5-dione | 723296-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯内酰胺
• 英文名称: (3S,6R,8R,11R,13R)-3-benzyl-13-(4-hydroxy-butyl)-4,6,8,11-tetramethyl-1-oxa-4-azacyclotridecane-2,5-dione
• 英文别名: (3S,6R,8R,11R,13R)-3-benzyl-13-(4-hydroxybutyl)-4,6,8,11-tetramethyl-1-oxa-4-azacyclotridecane-2,5-dione
• CAS: 723296-13-7
• 化学式: C₂₆H₄₁NO₄
• 分子量: 431.616
• InChiKey: RRJWKFDHXYLQDE-MNEQBICUSA-N

物化性质

• 沸点：
  608.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.998±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,6R,8R,11R,13R)-3-benzyl-13-(4-hydroxy-butyl)-4,6,8,11-tetramethyl-1-oxa-4-azacyclotridecane-2,5-dione 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以50%的产率得到(3S,6R,8R,11R,13R)-3-benzyl-13-(4-iodobutyl)-4,6,8,11-tetramethyl-1-oxa-4-azacyclotridecane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  An Asymmetric Hydrogenation Route To (−)-Spongidepsin

  摘要：

  (-)-Spongidepsin 1 是一种具有细胞毒性的海洋天然产物，其合成通过两次铱催化的氢化反应完成；这两种反应均具有高度的立体选择性，为获得关键中间体提供了便捷途径。该合成方法经过改良后生成了若干种海绵 depsin 类似物，研究人员将这些类似物的细胞毒性与天然产物进行了比较。

  DOI：

  10.1021/ol1018773
• 作为产物：
  描述：

  在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal 四丁基氟化铵 、 氢气 、 1-羟基苯并三唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (3S,6R,8R,11R,13R)-3-benzyl-13-(4-hydroxy-butyl)-4,6,8,11-tetramethyl-1-oxa-4-azacyclotridecane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  通过Zr催化的烯烃的不对称碳铝化（ZACA反应），可完全控制试剂控制的（-）-海绵肽的不对称合成。

  摘要：

  ZACA反应已被证明可以在内部OH取代的1-烯烃上令人满意地进行，前提是OH基团是未保护的且非烯丙基的。该反应用于试剂控制的3的不对称结构。通过重复的ZACA方法和简单的色谱法，将烯丙醇在7个步骤中转化为2。通过应用先前报道的酯化-酰胺化-环封闭复分解方案，使用2和3合成（-）-海绵蛋白酶（1）。

  DOI：

  10.1021/ol0707259

文献信息

• Formal total synthesis of (−)-spongidepsin
  作者：S. Chandrasekhar、S.R. Yaragorla、L. Sreelakshmi、Ch. Raji Reddy

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.041

  日期：2008.5

  The formal total synthesis of (−)-spongidepsin is described. Three fragments I, II, and III were first prepared from readily available starting materials and then assembled to the target compound. The key steps involved in the synthesis are asymmetric α-hydroxylation, Ender's alkylation, and ring-closing metathesis reactions. An alternative route for the fragment II is also achieved involving Sharpless

  描述了（-）-海绵蛋白酶的正式全合成。首先从容易获得的起始原料中制备三个片段I，II和III，然后组装成目标化合物。合成中涉及的关键步骤是不对称α-羟基化，Ender烷基化和闭环易位反应。还实现了片段II的替代途径，其中涉及Sharpless不对称环氧化和吉尔曼烷基化作为关键反应。
• Stereoselective formal total synthesis of the cyclodepsipeptide (−)-spongidepsin
  作者：Srivari Chandrasekhar、Srinivasa Rao Yaragorla、Lella Sreelakshmi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.017

  日期：2007.10

  The formal total synthesis of (−)-spongidepsin is achieved starting from easily available raw materials involving asymmetric α-hydroxylation, Enders alkylation, and RCM as key reactions.

  （-）-海绵蛋白酶的正式全合成是从容易获得的原料开始的，这些原料涉及不对称的α-羟基化，Enders烷基化和RCM作为关键反应。
• Enantioselective <i>syn</i> and <i>anti</i> Homocrotylation of Aldehydes: Application to the Formal Synthesis of Spongidepsin
  作者：Hongkun Lin、Leiming Tian、Isaac J. Krauss

  DOI：10.1021/jacs.5b08858

  日期：2015.10.14

  Whereas crotylboration has been a useful method for synthesis of stereochemically complex products, we have shown that homocrotylboration can be achieved with cyclopropanated crotylation reagents, and that the stereo-selectivity of the reaction can be predicted by analogous models. This paper presents a full account of this work, including the first examples of asymmetric anti homocrotylation. The scope of this reaction is demonstrated with highly enantioselective homocrotylation of both aliphatic and aromatic aldehydes, as well as double diastereoselection studies. An application of the synthesis of the marine natural product spongidepsin is presented, as well as streamlined syntheses of homocrotylation reagents.
• Total Synthesis of (−)-Spongidepsin
  作者：Laurent Ferrié,、Sébastien Reymond、Patrice Capdevielle、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol061029w

  日期：2006.8.1

  A convergent and rapid stereoselective synthesis of (-)-spongidepsin has been achieved from the Roche ester in 14 steps with an overall yield of 13%.