二苯亚甲基芴 | 4709-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: 二苯亚甲基芴
• 中文别名: 8-苯基苯并[E]王牌亚菲基；二苯亚甲基芴,98+；二苯亚甲基芴,98+%
• 英文名称: 9-benzhydrylidenefluorene
• 英文别名: 9-(diphenylmethylene)-9H-fluorene；ω.ω-Diphenyl-dibenzofulven；9-(diphenylmethylidene)fluorene；9-diphenylmethylenefluorene；9-Benzhydryliden-fluoren；1,1-Diphenyl-2-biphenylen-ethylen；9-Diphenylmethylen-fluoren；Fluorene, 9-(diphenylmethylene)-
• CAS: 4709-68-6
• 化学式: C₂₆H₁₈
• 分子量: 330.429
• InChiKey: CGUOPWAERAISDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  230-232°C
• 沸点：
  448.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• 海关编码：
  2902909090
• 储存条件：
  -20℃下应避光、存放在通风且干燥的地方，并密封保存。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	9-(dibromomethylene)-9H-fluorene	885-39-2	C14H8Br2	336.026
  芴	9H-fluorene	86-73-7	C13H10	166.222

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  9-二苯亚甲基-2,7-二溴芴	9-benzhydrylidene-2,7-dibromo-fluorene	92466-66-5	C26H16Br2	488.221

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯亚甲基芴 在 三氟乙酸 作用下， 反应 5.0h， 以92%的产率得到9,10-二苯菲
  参考文献：
  名称：

  α-溴丙烯酸作为钯催化脱羧合成多种二苯并富烯的 C1 插入单元

  摘要：

  在本文中，α-溴丙烯酸已被用作 C1 插入单元以实现钯催化的 2-碘联苯的 [4+1] 环化，这为构建各种二苯并富烯提供了一个有效的平台。该协议能够通过 C(乙烯基)-Br 键裂解和脱羧形成双 C(芳基)-C(乙烯基)键。特别值得注意的是，该方法具有广泛的底物范围，并且可以成功地将各种有趣的框架，如桥环、稠（杂）芳环和二乙烯基苯结合到产品中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01888
• 作为产物：
  描述：

  fluorenyl(diphenyl)methanol 在 盐酸 、 乙醇 作用下， 生成 二苯亚甲基芴
  参考文献：
  名称：

  Courtot, Annales de Chimie (Cachan, France), 1915, vol. <9> 4, p. 205

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of 9-Fluorenylidenes via Pd-Catalyzed C–H Vinylation with Vinyl Bromides
  作者：Shuai Yang、Yanghui Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02722

  日期：2021.10.15

  A facile and efficient approach for the synthesis of 9-fluorenylidenes has been developed via the palladium-catalyzed cross-coupling of 2-iodobiphenyls and vinyl bromides. The reaction involves the C–H activation of 2-iodobiphenyls and dual C–C bond formations. A range of 9-fluorenylidene derivatives, including diphenyldibenzofulvenes, can be synthesized with the reaction.

  通过钯催化的 2-碘联苯和乙烯基溴的交叉偶联，开发了一种简便有效的合成 9-芴基的方法。该反应涉及 2-碘联苯的 C-H 活化和双 C-C 键的形成。通过该反应可以合成一系列 9-芴基衍生物，包括二苯基二苯并富烯。
• Copper-catalysed bromoalkynylation of arynes
  作者：Takami Morishita、Hiroto Yoshida、Joji Ohshita

  DOI：10.1039/b919301d

  日期：——

  Arynes were found to be inserted into a C(sp)–Br σ-bond of bromoalkynes in the presence of a copper catalyst, giving (alkynyl)bromoarenes in a straightforward manner.

  发现是在铜催化剂存在下，炔基化合物可以插入溴烷烃中的C(sp)–Br σ键，从而简单地合成(炔基)溴芳烃。
• Palladium-catalyzed coupling reaction of 2-iodobiphenyls with alkenyl bromides for the construction of 9-(diorganomethylidene)fluorenes
  作者：Ya-Heng Zhao、Jian-Long Wang、Yun-Bing Zhou、Miao-Chang Liu、Hua-Yue Wu

  DOI：10.1039/d1ob01547h

  日期：——

  protocol for the construction of 9-(diorganomethylidene)fluorenes through palladium-catalyzed coupling reactions of 2-iodobiphenyls with alkenyl bromides has been reported. The reaction proceeds through the C–H activation/oxidative addition/reduction elimination/intramolecular Heck coupling reaction to afford a series of 9-(diorganomethylidene)fluorenes with good yields. Control experiments demonstrate that

  已经报道了通过钯催化的 2-碘联苯与烯基溴的偶联反应构建 9-（二有机亚甲基）芴的原子经济协议。该反应通过C-H活化/氧化加成/还原消除/分子内Heck偶联反应进行，以良好的收率得到一系列9-(二有机亚甲基)芴。对照实验表明，五元钯环作为关键中间体，β-H 消除作为限速步骤。
• One-Pot Synthesis of Diarylmethylidenefluorenes and Phenanthrenes by Palladium-Catalyzed Multiple CH Bond Functionalization
  作者：Vedhagiri S. Thirunavukkarasu、Kanniyappan Parthasarathy、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.200902726

  日期：2010.2.1

  A palladium‐catalyzed rapid synthesis of diarylmethylidenefluorenes and phenanthrenes by multiple CH bond activation, CC bond formation, and Heck‐type cyclization is described (see scheme).

  描述了钯通过多个CH键活化，CC键形成和Heck型环化反应快速合成二芳基亚甲基芴和菲的方法（参见方案）。
• A novel application of 2-silylated 1,3-dithiolanes for the synthesis of aryl/hetaryl-substituted ethenes and dibenzofulvenes
  作者：Grzegorz Mlostoń、Paulina Pipiak、Róża Hamera-Fałdyga、Heinz Heimgartner

  DOI：10.3762/bjoc.13.185

  日期：——

  regioselectivity by aryl or hetaryl thioketones forming also sterically crowded 2-trimethylsilyl-1,3-dithiolanes. The obtained 1,3-dithiolanes, by treatment with an equimolar amount of TBAF in a one-pot procedure, are converted in high yields into hetaryl/aryl-substituted ethenes or dibenzofulvenes, respectively, via a cycloreversion reaction of the intermediate 1,3-dithiolane carbanion. The presented protocol

  三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMS-CHN2）与杂芳基硫酮容易反应，在-75°C和rt下具有完全区域选择性的空间拥挤的2-trimethylsilyl-4,4,5,5-tetrahetaryl-1,3-dithiolanes。硫芴酮是一种相对稳定和高反应性的芳基硫代酮，在-60°C下用TMS-CHN2处理后，生成相应的1,3,4-噻二唑啉。该不稳定的环加合物在约200℃下分解。在-45℃下，由此产生的甲硅烷基化的硫代羰基S-甲烷被完全芳基选择性地被芳基或杂芳基硫酮捕获，从而形成空间上拥挤的2-三甲基甲硅烷基-1，3-二硫杂环戊烷。通过一锅法用等摩尔量的TBAF处理获得的1,3-二硫杂环戊烷，分别以高收率转化成杂芳基/芳基取代的乙烯或二苯并富勒烯，通过中间体1，3-二硫代碳负离子的环还原反应。提出的协议为带有芳基和/或杂芳基取代基的四取代乙烯和二苯并富烯提供了一种高效的新方法。