tetraphenylethylresorcin[4]arene | 118600-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: tetraphenylethylresorcin[4]arene
• 英文别名: calix[4]resorcinarene；2,8,14,20-Tetrakis(2-phenylethyl)pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol
• CAS: 118600-22-9
• 化学式: C₆₀H₅₆O₈
• 分子量: 905.1
• InChiKey: JYQKETLYEKTKHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  162
• 氢给体数：
  8
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraphenylethylresorcin[4]arene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到pentacyclo<19.3.1.1^3,7.1^9,13.1¹⁵¹⁹>octacosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaen-4,6,10,12,16,18,22,24-octol, 5,11,17,23-tetrabromo-2,8,14,20-tetrakis(2-phenylethyl)-
  参考文献：
  名称：

  四（苯基脒）-取代间苯二酚[4]芳烃受体用于在质子溶剂中络合二羧酸盐和磷酸盐

  摘要：

  通过有效的合成路线（方案 1 和 2）以克量制备了三个碗型空腔受体 (1-3)，由一个间苯二酚 [4] 芳烃核心和四个会聚的苯脒基团组成，用于识别 CD3OD 中的有机阴离子和 D2O。合成中的关键步骤是四碘空穴配体 12、13 和 23 分别与间氰基苯基硼酸酯 14 之间的 Suzuki 交叉偶联反应，随后通过 Garigipati 反应将腈转化为脒基。化合物 1 和 2 在质子溶剂中显示出有限的溶解度，并且只有通过 FAB-MS 分析从 MeOH 沉淀的复合物才能获得 2 和 AMP (28) 之间的化学计量主客体关联的证据（图 2）。相比之下，具有四个三甘醇单甲醚侧链的受体 3 在质子环境中很容易溶解，并且通过 1H-NMR 滴定和 Job 的连续变化方法广泛研究了间苯二甲酸酯和核苷酸 25 – 37 的络合。在 CD3OD 和纯 D2O 中，间苯二甲酸酯 25 和 26 形成稳定的

  DOI：

  10.1002/(sici)1522-2675(20000119)83:1<93::aid-hlca93>3.0.co;2-5
• 作为产物：
  描述：

  间苯二酚 、 苯丙醛 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以83%的产率得到tetraphenylethylresorcin[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Closed-surface hexameric metal–organic nanocapsules derived from cavitand ligands

  摘要：

  空穴配体、14∘和Zn2+离子的组装产生了一种由六聚体、封闭表面、金属-有机纳米胶囊组成的一维聚合物。

  DOI：

  10.1039/b715273f

文献信息

• Synthesis and Binding Properties of iiii (4i) Stereoisomers of Phosphonato Cavitands − Cooperative Effects in Cation Complexation in Organic Solvents
  作者：Pascale Delangle、Jean-Christophe Mulatier、Bernard Tinant、Jean-Paul Declercq、Jean-Pierre Dutasta

  DOI：10.1002/1099-0690(200110)2001:19<3695::aid-ejoc3695>3.0.co;2-9

  日期：2001.10

  solvent-dependent and is attributable to the capability of an ammonium guest to form an inclusion complex. Only the iiio (3io) stereoisomer of 3 was isolated otherwise, in low yield. These phosphonato cavitands, in their 4i configurations, are particularly efficient extractants for metal ions. The free energies of complexation of 3 with alkali metal and ammonium cations in chloroform solution are in the range from

  描述了在其 iiii (4i) 构型中四桥磷酸化空腔的合成和主客体特性，四磷酸化空腔 2 和 3 的四个 P=O 键向内取向（4i 立体异构体）分别以 25% 和 53% 的产率制备，来自相应的度假村[4]芳烃，二氯（苯基）氧化膦和碱。4i 立体异构体的形成依赖于溶剂，并且归因于铵客体形成包合物的能力。否则仅以低产率分离出3的iiio(3io)立体异构体。这些膦酸空腔在其 4i 构型中是特别有效的金属离子萃取剂。3 与碱金属和铵阳离子在氯仿溶液中络合的自由能范围为 -43.3 (Li+) 至 -52.4 kJ mol(-1) (CH3NH3+)。高结合常数、溶液中的 H-1、P-31 和 Cs-133 NMR 研究和单晶 X 射线分析清楚地表明，主体的芳香腔和四个硬供体 P=O 基团协同作用以确保阳离子客体的封装。在固体中， 2 。Cs+ 复合物在芳香腔内显示 Cs' 离子，与四个磷酰基相互作用强烈。2
• Mannich andO-Alkylation Reactions of Tetraalkoxyresorcin[4]arenes – The Use of Some Products in Ligand-Assisted Reactions
  作者：Benjamin R. Buckley、Jonathan Y. Boxhall、Philip C. Bulman Page、Yohan Chan、Mark R. J. Elsegood、Harry Heaney、Kathryn E. Holmes、Matthew J. McIldowie、Vickie McKee、Matthew J. McGrath、Mauro Mocerino、Andrew M. Poulton、Edward P. Sampler、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1002/ejoc.200600590

  日期：2006.11

  microwave-assisted aprotic reaction conditions and the use of preformed iminium ion intermediates. When the reactions were carried out with the use of chiral bis(aminol) ethers, mixtures of diastereomers were obtained that could be separated by flash chromatography. The absolute configurations of the enantiomerically pure tetrabenzoxazine derivatives were established in some cases by X-ray crystallographic

  外消旋四甲氧基间苯二酚 [4] 芳烃的 pK(a) 的测量解释了在经典反应条件下这些底物的尝试曼尼希反应中未能获得良好产率的原因。失败与缺乏足够浓度的亚胺离子有关，这是由于与母体八羟基间苯二酚 [4] 芳烃相比，四烷氧基间苯二酚 [4] 芳烃的酸强度降低所致。然而，一系列衍生自外消旋四烷氧基间苯二酚 [4] 芳烃的曼尼希碱的制备是在微波辅助非质子反应条件下并使用预先形成的亚胺离子中间体完成的。当使用手性双（氨基）醚进行反应时，得到非对映异构体的混合物，可以通过快速色谱法进行分离。在某些情况下，通过 X 射线晶体学分析和核磁共振光谱数据的比较，确定了对映体纯四苯并恶嗪衍生物的绝对构型。使用过量的 2-溴-N-[(R)-(+)-(α-甲基苄基)]乙酰胺在含碳酸钾的乙腈中实现外消旋四甲氧基间苯二酚[4]芳烃的烷基化，对映选择性配体辅助还报道了在末端炔烃不存在和存在下使用二烷基锌试剂进行芳香醛的反应。(c)
• Octacarbamoylated and octathiocarbamoylated resorcinarenes: transformations and acceptor properties
  作者：O. S. Serkova、A. V. Kamkina、M. A. Egorova、V. I. Maslennikova

  DOI：10.1007/s11172-018-2077-8

  日期：2018.2

  octa(thio)carbamoylated resorcinarenes was synthesized by the reactions of rccc-resorcinarenes with N,N-dimethylcarbamoyl and N,N-dimethylthiocarbamoyl chlorides in the presence of alkali carbonates. The derivatives with thiocarbamoyl groups were transformed into octa(carbamoylthio)resorcinarenes by the thione—thiol rearrangement. In a homogeneous medium octacarbamoylated resorcinarenes demonstrated high

  在碱金属碳酸盐的存在下，通过 rccc-间苯二酚与 N,N-二甲基氨基甲酰和 N,N-二甲基硫代氨基甲酰氯反应合成了一系列八（硫）氨基甲酰化间苯二酚。具有硫代氨基甲酰基的衍生物通过硫酮-硫醇重排转化为八(氨基甲酰硫基)间苯二酚。在均相介质中，八氨基甲酰化间苯二酚表现出高受体性质和对铯阳离子的选择性，但由于在界面处形成稳定的薄膜，对碱金属阳离子从水相到有机相的萃取能力低。带有硫代氨基甲酰基和氨基甲酰基硫基的间苯二酚能够从水性介质中提取镧系元素（Nd3+、Yb3+）并且对 Nd3+ 阳离子具有选择性。
• Synthesis and Characterization of Selenophosphatocavitands
  作者：Yan-Jing Wang、Nian-Nian Wang、Ai-Quan Jia、Qian-Feng Zhang

  DOI：10.1007/s10870-016-0635-1

  日期：2016.3

  Treatment of a series of substituted resorcin[4]arenes in pyridine with dichlorophenyl-phosphine followed by addition of selenium powder resulted in the formation of the corresponding selenophosphatocavitands [R2CHC6HR1O2PSePh]4 (R1 = H, R2 = CH2CH2Ph, 1; R1 = CH3, R2 = CH3, 2; R1 = CH3, R2 = C2H5, 3) in moderate yields. All compounds were spectroscopically characterized, of which the structure of 3·CHCl3 has been established by X-ray crystallography. The molecular structure of 3 shows that the selenophosphato-cavitand adopts C 4v bowl-shaped conformation with four P=Se bonds oriented toward the molecular cavity. Three selenophosphatocavitands [R2CHC6HR1O2PSePh]4 (R1 = H, R2 = CH2CH2Ph, 1; R1 = CH3, R2 = CH3, 2; R1 = CH3, R2 = C2H5, 3) were synthesized and spectroscopically characterized, of which the structure of 3·CHCl3 has been established by X-ray crystallography.

  用二氯苯基膦处理吡啶中的一系列取代的间苯二酚[4]炔，然后加入硒粉，形成相应的硒磷酸盐[R2CHC6HR1O2PSePh]4（R1 ；= H，R2 = CH2CH2Ph，1；R1 = CH3，R2 = CH3，2；R1 = CH3，R2 = C2H5，3），收率中等。所有化合物的光谱特征均已确定，其中 3-CHCl3 的结构已通过 X 射线晶体学确定。3 的分子结构显示，硒磷酰-卡维坦采用 C 4v 碗形构象，四个 P=Se 键朝向分子空腔。三种硒磷酸盐[R2CHC6HR1O2PSePh]4（R1 = H，R2 = CH2CH2Ph，1；R1 = CH3，R2 = CH3，2；R1 = ；R1 = CH3,R2 = C2H5,3）的合成和光谱特性，其中 3-CHCl3 的结构已通过 X 射线晶体学确定。
• Effect of ortho-methyl groups in the benzene rings of the macrocyclic frame on the chemistry of phosphacavitands
  作者：V. I. Maslennikova、T. V. Guzeeva、O. S. Serkova、L. K. Vasyanina、K. A. Lysenko、E. E. Nifant’ev

  DOI：10.1134/s1070363208020047

  日期：2008.2

  Effect of ortho-methyl groups in the benzene rings of the macrocyclic matrix on the chemistry of cavitands with phosphorous amide bridges in the upper rim is studied. The presence of ortho-methyl groups is shown to prevent formation of phosphacavitands of C 4v symmetry and favor formation of macrocyclic systems of C 2v symmetry, enhance solubility of phosphacavitands in organic solvents, hinder oxidation of phospha(III)cavitands and decrease the yield of phospha(V)cavitands, prevent formation of binuclear molybdenum complexes of phosphorous amide cavitands, and favor formation of their tetranuclear analogs.

  研究了大环基质苯环中的邻甲基对上环具有磷酰胺桥的空配体化学的影响。邻甲基的存在可以防止 C 4v 对称性的磷空配体的形成，并有利于 C 2v 对称性大环系统的形成，增强磷空配体在有机溶剂中的溶解度，阻碍磷（III）空配体的氧化并降低磷(V)空配体，防止磷酰胺空配体的双核钼配合物的形成，并有利于其四核类似物的形成。